🌱 肥料中硝态氮和铵态氮的德瓦达合金法测定——PN-EN 15476

理化 PN-EN 15476

概述

这是什么检测——PKN目录卡（波兰语版）上的范围全文：“W niniejszej Normie Europejskiej określono metodę oznaczania azotu azotanowego i amonowego z redukcją z użyciem stopu Devarda (zmodyfikowana dla każdego z wariantów a, b i c). Metoda ma zastosowanie do wszystkich nawozów azotowych, w tym nawozów wieloskładnikowych, w których azot występuje wyłącznie w formie azotanowej lub w formie amonowej i azotanowej”［本欧洲标准规定了用德瓦达合金还原测定硝态氮和铵态氮的方法（针对方案a、b、c分别作了修改）。该方法适用于氮仅以硝态或以铵态和硝态形式存在的所有氮肥，包括复混肥料］。EN 15476:2009文本第1章的范围与此相同。

容易忽略的范围界限：“wyłącznie”［仅］一词。除硝酸盐和铵盐外还含有尿素态氮、氰氨态氮或有机氮的肥料，不满足范围中的条件——对这类产品，本标准不适用。认可范围中的检测对象有时是合并填写的（与尿素、堆肥和有机肥料列在同一条目中）——这是对实验室产品类别的描述，并不扩大本标准的范围。

原理（第4章）。在强碱性溶液中，用由45 % Al、5 % Zn和50 % Cu组成的金属合金（德瓦达合金）将硝酸盐和亚硝酸盐还原为氨。将氨蒸馏到已知体积的硫酸标准溶液中，用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定过量的酸。在强碱性溶液中，铵盐中的氨也会被蒸出，因此结果同时包括硝态氮和铵态氮——认可范围直接称之为“sumą zawartości azotu azotanowego i amonowego”［硝态氮和铵态氮含量之和］。单独测定铵态氮用PN-EN 15475（本数据库另有条目）。

三种方案——标准溶液浓度不同（5.3–5.8）：方案a——硫酸0.05 mol/l、氢氧化钠或氢氧化钾0.1 mol/l；方案b——0.1 mol/l和0.2 mol/l；方案c——0.25 mol/l和0.5 mol/l。氢氧化物溶液应不含碳酸盐。试料量（5 g、7 g或10 g——8.1）和用于蒸馏的溶液分取量（表1–3）也取决于方案。

德瓦达合金——决定还原效果的要求（5.9）：粉末中90 %至100 %（质量）应通过孔径小于0.25 mm的筛，50 %至75 %（质量）应通过孔径小于0.075 mm的筛。标准建议使用工厂分装、每瓶不超过100 g的包装。每次蒸馏加入4 g合金（8.2）。

溶液制备（8.1）。将试料（5 g、7 g或10 g，称准至0.001 g）转入250 ml烧杯，加入约50 ml水和20 ml 1 + 1稀盐酸，加盖，加热至沸腾后冷却。将内容物连同洗涤水过滤到500 ml容量瓶中，定容至刻度并混匀。

蒸馏（8.2）。分取液中的硝态氮量不得超过表1–3中的最大值。在接收器中准确量入相应方案的硫酸、指示剂和水至50 ml；冷凝管延长管的末端应位于液面以下，气泡吸收管应注满水。向蒸馏烧瓶中加入：用移液管移取的溶液分取液、水至250 ml至300 ml、5 ml乙醇、4 g德瓦达合金、约30 ml 30 %氢氧化钠溶液，对于用酸溶解的试样——再加入中和分取液中盐酸所需的量。先缓慢加热，使氢气的产生在约半小时内明显减弱、液体开始沸腾；然后加大加热，使至少200 ml液体在约30 min内蒸出。蒸馏时间不超过45 min。取下接收器后，冲洗延长管和吸收管，用相应方案的氢氧化物溶液滴定过量的酸。

版本（PKN目录卡截至2026年9月25日的状态）。PN-EN 15476:2009——英语版：2009年2月16日发布，13页；波兰语版：2014年9月23日发布，16页；均属KT 156肥料技术委员会，均引入EN 15476:2009 [IDT]，均无“Wycofana”［已撤销］标题。出版方（iTeh运营的CEN目录，2026年9月25日读取）：EN 15476:2009于2009年1月21日发布，取代CEN/TS 15476:2006；处于90.93阶段——定期复审后决定确认该标准（征询期自2025年2月5日起，至2026年9月23日结束）。

认可范围如何引用本标准。2026年9月25日在波兰认可范围数据库（1310家有条目的实验室）上的统计：19家实验室的19个条目，全部只有“PN-EN 15476:2009”一种写法。检测对象最常见的是“Nawozy mineralne (nieorganiczne)”［矿物（无机）肥料］（15个条目）；方法最常见的是“Zawartość azotu azotanowego i amonowego wg Devarda”［按德瓦达法的硝态氮和铵态氮含量］（7个），其中三个条目拼写为“Dewarda”；技术为“Metoda miareczkowa”［滴定法］（17个条目，2个未注明技术）。申报范围的下限为0.40 %至4.50 %，上限为20.0 %至50.0 %。这些条目中没有列出任何其他文件。

“实验室”标签页的检索词：“PN-EN 15476”——19家实验室和19个条目，没有无关条目。

我们不提供的内容。我们有出版方公开的EN 15476:2009文本片段：前言、目次和第1–8.2条。我们没有表1–3（各方案的试料量、分取量、最大氮量和酸的体积）、第8.3条及以后各条（其中包括第8.4条的注2，方案b和c的试剂引用了该注）、计算公式（第9章）和精密度数据（第10章和附录A）。第5.13条列出的硝酸钠作何用途，所读片段中没有说明。因此我们不提供分取体积、计算公式和重复性限。

方法原理

在强碱性溶液中用德瓦达合金（45 % Al、5 % Zn、50 % Cu）将硝酸盐和亚硝酸盐还原为氨；将氨——连同铵盐中的氨——蒸馏到已知体积的硫酸标准溶液中，用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定过量的酸（混合指示剂或甲基红）。

应用领域

• 氮仅以硝态或以铵态和硝态形式存在的氮肥（例如硝酸盐类肥料、硝酸铵钙、含此类氮的复混肥料）
• 肥料投放市场前及官方监督中核查标明的氮含量
• 与PN-EN 15475配对：硝态氮和铵态氮之和（本标准）以及单独的铵态氮（PN-EN 15475）

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 15476:2009 (wersja polska z 2014 r. i wersja angielska z 2009 r.; wprowadza EN 15476:2009 [IDT])

标准名称（波兰语）

Nawozy — Oznaczanie azotu azotanowego i amonowego według Devarda

标准名称（英语）

Fertilizers — Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Devarda

分步操作程序

1. 试样

   按EN 1482-2制备试样；取样不属于本方法。

2. 选择方案

   选择方案a、b或c——试料量、分取量和标准溶液浓度都取决于它（表1–3，我们不提供）。

3. 试样溶液

   将试料（5 g、7 g或10 g ± 0.001 g）与约50 ml水和20 ml 1 + 1盐酸加盖加热至沸腾，冷却，过滤到500 ml容量瓶中，用水定容。

   🌡 温度: 至沸腾

4. 接收器

   准确量取相应方案的硫酸，加入指示剂和水至50 ml；冷凝管延长管末端位于液面以下，吸收管注满水。

5. 蒸馏烧瓶

   溶液分取液（用移液管）、水至250–300 ml、5 ml乙醇、4 g德瓦达合金；小心加入约30 ml 30 % NaOH及中和盐酸的量；严密连接并混匀。

6. 还原和蒸馏

   缓慢加热，直至氢气的产生明显减弱（约半小时）且液体开始沸腾；然后在约30 min内蒸出至少200 ml馏出液，总时间不超过45 min。

   ⏱ 时间: 还原约30 min + 蒸馏约30 min（最长45 min）

7. 滴定

   将延长管和吸收管冲洗到接收器中，用相应方案的NaOH或KOH溶液滴定过量的酸。计算公式（第9章）我们不提供。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 30 %氢氧化钠溶液——腐蚀性；小心加入，戴护目镜和手套
• 用德瓦达合金还原时会产生氢气（8.2）——可燃气体；缓慢加热，保持良好通风
• 装置连接严密和注水的吸收管可防止氨损失——泄漏会使结果偏低

常见问题