🍎 ICP-MS 测定食品中的砷、镉、汞和铅——样品按 EN 13805 进行压力消解，溶液稀释后加入内标（铑、镥）和稳定汞的金，在选定同位素上测定元素并校正同量异位素和多原子离子干扰；用至少三个硝酸浓度相同的溶液校准，PN-EN 15763

食品化学 PN-EN 15763

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 15763:2010（英文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“规定了用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定食品中砷、镉、汞和铅含量的方法”。标准正文我们读的是 SIST EN 15763:2010 样本（EN 15763:2009 文本未作修改），从标题页经目录、前言和第 1–5 章直至第 6 章 6.5（含）；表 2（同位素、检出限、干扰）的文本排版混合了各列，因此我们只给出其中的同位素和仪器检出限。样本之外的是第 6 章其余部分（测量）、第 7–11 章（计算、质量控制、定量限、精密度、试验报告）以及附录 A（协同试验结果）。

依据 EN 15763:2009 文本（第 1–5 章、6.1–6.5）。本标准由 CEN/TC 275“食品分析——通用方法”（秘书处 DIN）制定。范围（1）：用 ICP-MS 测定食品中的砷、镉、汞和铅；协同试验包括胡萝卜、鱼匀浆、蘑菇（参考物质）、全麦粉、模拟膳食 E（参考物质）、对虾、贻贝和参考物质 Tort-2，干物质中的质量分数：砷 0,06–21,5 mg/kg，镉 0,03–28,3 mg/kg，汞 0,04–0,56 mg/kg，铅 0,01–2,4 mg/kg。规范性引用（2）：EN 13805（压力消解——见 PN-EN 13805 条目）。原理（3）：压力消解后的溶液经雾化，气溶胶进入电感耦合氩等离子体，在其中被干燥、原子化和电离；离子经采样锥和截取锥进入质谱仪，按质荷比分离，并由脉冲计数或模拟检测器计数。警告：本方法可能涉及危险材料和操作；安全措施由使用者制定。试剂（4）：试剂和水中的元素含量不得影响结果——推荐使用超纯水和高纯酸（如经亚沸蒸馏纯化）以及防污染设施（如层流工作台）；硝酸至少 65 %（约 1,4 g/ml）；市售 1000 mg/l As、Au、Cd、Hg、Lu、Rh 和 Pb 储备液，最好在稀硝酸中；稀汞溶液 10 mg/l；稀多元素溶液（例：As 20 mg/l，Cd 和 Pb 10 mg/l）；校准溶液（例：As 100 µg/l，Cd、Hg、Pb 各 50 µg/l，置于 PFA 或石英容器中）；内标——铑和镥 1000 mg/l，金可稳定溶液中的汞并减少记忆效应；内标应覆盖质量范围且在样品中含量可忽略；稀内标溶液（例：Au、Rh、Lu 各 5 mg/l）；用于质量校准和调谐的优化溶液（如 Y、Rh、Ce、Pb），计数率为 10 000–100 000；空白溶液——含与校准溶液等量酸的水。仪器（5）：溶液稳定性取决于容器材质——痕量和超痕量水平推荐石英或含氟聚合物（PTFE、PFA）；不应使用玻璃和 PVC；ICP-MS 质量范围 5–240 amu，在 5 % 峰高处分辨率至少 1 amu（分辨率 300），灵敏度须达到表 2 的检出限；可使用反应池或碰撞池以及高分辨扇形磁场质谱仪；雾化气质量流量控制器；氩气。步骤（6.1）：按 EN 13805 压力消解，用水稀释至已知体积；校准溶液中的硝酸浓度应与试液相近；若消解时加入了过氧化氢，校准溶液中不加。ICP-MS（6.2）：计数与浓度在数个数量级内呈线性——须定期检查每种元素的线性范围，双检测器还须检查交叉校准因子；示例设置（表 1）：射频功率 1500 W，载气 1,2 l/min，等离子气 15 l/min，辅助气 1,0 l/min，水冷双通道雾室 2 °C，重复三次；一般功率为 1100–1500 W；测量前预热 20–30 min，每天用优化溶液调谐至最大信号，同时保持低氧化物比率（如 < 2 %）和低双电荷离子比率（如 < 2 %）；使用碰撞池或反应池时优化池气流量；检查进样和清洗时间——浓度差异大时延长。干扰（6.3）：非光谱干扰——粘度和基体负荷、锥上的盐沉积（试液盐含量一般不超过 0,2 % 质量分数），部分可用内标校正；高浓度后（尤其是汞）的记忆效应——延长清洗时间并测控制空白溶液；光谱干扰——同量异位素干扰和多原子离子干扰。仪器检出限（表 2，空白溶液 3 倍标准偏差）：75As——0,5 µg/l；111Cd——0,5 µg/l，114Cd——0,2 µg/l；200Hg——1 µg/l，202Hg——0,2 µg/l；206Pb 和 207Pb——0,3 µg/l，208Pb——0,2 µg/l；197Au、175Lu 和 103Rh——内标。同量异位素干扰（6.3.2）用基于天然同位素丰度的公式校正：114Cd − 0,02683 × 118Sn（114Sn 丰度 0,65 %，118Sn 24,22 %），75As − 3,127 × (77Se + 0,322 × 78Se) 或 − 3,127 × (77Se − 0,826 × 82Se)；这些公式通常已包含在仪器软件中。多原子离子干扰（6.3.3）来自等离子气、试剂和基体；取决于等离子体设置（如氧化物比率）和基体；可用数学因子或测量干扰元素影响进行校正，大多数可由分辨率高达 10 000 的扇形磁场质谱仪分辨。校准（6.4）：至少三个浓度，根据预期含量和线性范围选择，硝酸浓度与样品相近；例：As 1、5 和 20 µg/l，Cd、Hg、Pb 0,5、2,5 和 10 µg/l；溶液须新鲜配制。测量溶液的制备（6.5）：每个溶液须含相同浓度的内标；测汞时加入金；消解液稀释后测量——例：2 ml 试液 + 8 ml 水 + 0,1 ml 稀内标溶液（约 10 µg/l Rh）；内标也可通过单独的泵通道在线加入，浓度约 50 µg/l。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 15763:2010（英文版，发布于 28-01-2010，18 页，价格组 J）目录卡没有“已废止”标头：食品、农业和林业部门，KT 235 食品分析，ICS 67.050，“引入：EN 15763:2009 [IDT]”；目录卡没有“取代”字段。PKN 检索（检索词“PN-EN 15763”，03.10.2026）未显示其他版本或波兰文版。在 iTeh 目录（读取于 03.10.2026）中，斯洛文尼亚采用版 SIST EN 15763:2010 状态为“Published”。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 15763 出现在 5 家实验室的 9 条记录中：AB 381、AB 438、AB 444、AB 545、AB 1447。在 PCA 网站上的现行范围中（读取于 03.10.2026，版本日期从 31.10.2025 到 01.10.2026），AB 438、AB 545 和 AB 1447 写作“PN-EN 15763:2010”，AB 381 和 AB 444 仅写编号不带年份，属灵活范围（对象为“食品 E”），与程序 PB/PACH/41（AB 381）或“检测程序”（AB 444）并列。“实验室”选项卡（“PN-EN 15763”）显示同样的 5 家实验室；已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。鱼和鱼制品、肉和肉制品——铅 (0,020–1,30) mg/kg、镉 (0,0010–1,10) mg/kg、砷 (0,20–13,0) mg/kg、汞 (0,004–3,0) mg/kg（AB 545）；乳和乳制品——镉、汞、砷和铅分列为单独条目，本标准下未给出范围（AB 1447）；特殊膳食用食品——铅和砷 (0,008–5,000) mg/kg、镉 (0,004–5,000) mg/kg（AB 438）；灵活范围内的食品（AB 381）以及灵活范围内的食品和饲料（AB 444）。技术均为 ICP-MS。AB 438 还将本标准用于镍 (0,044–5,000) mg/kg——同时引用内部程序 IB-23-A-804；本标准不涵盖镍（第 1 章）。AB 444 也将其用于饲料，而文本讲的是食品。

容易得到看似正确结果的地方。消解和试剂方面：ICP-MS 非常灵敏，受污染的酸、水或玻璃、PVC 容器在空白中就会使结果偏高（4.1、5.1）。汞方面：溶液中没有金时汞不稳定并被系统“记忆”——高含量样品之后的下一个样品结果偏高；因此须延长清洗并测控制空白溶液（4.7、6.3.1）。测镉和砷时：114Sn 与 114Cd 重叠，ArCl+ 等多原子离子与 75As 重叠——没有表 3 的公式或碰撞池时，锡或氯化物含量高的食品会给出看似偏高的镉或砷（6.3.2、6.3.3、表 2）。基体方面：盐含量超过约 0,2 % 会沉积在锥上并改变灵敏度——内标只能部分校正（6.3.1）。校准方面：标准要求校准溶液中的硝酸浓度与试液相近（6.1、6.4）。结果方面：协同试验的范围（如汞至 0,56 mg/kg、铅至 2,4 mg/kg 干物质）比一些认可范围的上限窄（如 AB 545 的汞至 3,0 mg/kg、AB 438 的铅至 5,000 mg/kg）——第 10 章的精密度（我们未读）针对试验中的基质和水平。

我们未给出的内容。第 6 章其余部分、第 7–11 章和附录 A 我们未读，因此不给出计算方法、质量控制要求、方法定量限、精密度数据和试验报告内容。压力消解由 EN 13805 描述——此处不再重复。我们不给出食品中这些元素的最高限量，因为本条目未阅读相关法规文本。

方法原理

压力消解后的食品样品溶液雾化进入电感耦合氩等离子体，元素在其中原子化和电离；质谱仪按质荷比分离离子，所选同位素上的计数与浓度成正比。以相同浓度加入所有溶液的内标（Rh、Lu）校正基体引起的灵敏度变化，金稳定汞，同位素和多原子离子的重叠用公式或碰撞池校正。

应用领域

• 食品——砷、镉、汞和铅；协同试验：蔬菜、鱼、蘑菇、面粉、海产品、混合膳食（第 1 章）
• 鱼、肉、乳和特殊膳食用食品中金属含量的控制——PCA 5 家实验室的认可范围
• 饲料和镍——仅为个别实验室使用的扩展，不在标准文本的范围内

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 15763:2010

标准名称（波兰语）

Artykuły żywnościowe — Oznaczanie pierwiastków śladowych — Oznaczanie zawartości arsenu, kadmu, rtęci i ołowiu metodą spektrometrii mas z plazmą wzbudzoną indukcyjnie (ICP-MS) po mineralizacji ciśnieniowej

标准名称（英语）

Foodstuffs — Determination of trace elements — Determination of arsenic, cadmium, mercury and lead in foodstuffs by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) after pressure digestion

分步操作程序

1. 消解

   按 EN 13805 压力消解；用水稀释至已知体积。PN-EN 15763:2010 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. ICP-MS 调谐

   预热 20–30 min；优化溶液——最大信号，氧化物和双电荷离子如 < 2 %；使用碰撞池时优化气体；进样和清洗时间。

3. 校准

   至少三个新鲜溶液（如 As 1–20 µg/l，Cd、Hg、Pb 0,5–10 µg/l），酸浓度与样品相同；检查线性。

4. 测量溶液

   每个溶液加入相同的内标（Rh、Lu），测汞时加金；如 2 ml 试液 + 8 ml 水 + 0,1 ml 内标。

5. 测量与校正

   表 2 的同位素，表 3 的同量异位素校正公式，用空白溶液控制汞的记忆效应。计算（第 7 章）在所读样本之外。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 本方法可能涉及危险材料、操作和设备——安全措施由使用者制定（第 3 章警告）
• 浓硝酸具腐蚀性；砷、镉、汞和铅溶液剧毒
• ICP 等离子体：高压、紫外辐射和高温气体——按仪器制造商说明操作

常见问题