🌿 固定源废气中的氨(NH₃)——手工吸收法
三句话速览
用加热的采样探头经颗粒物过滤器把有代表性的气体样品抽入两个装有0。该检测依据 PN-EN ISO 21877:2020-03 (ISO 21877:2019);验证范围:约8–65 mg/m³ NH₃(标准状态);更低的浓度取决于采样和检出限。整个程序共 6 个步骤;主要用于:发电厂、水泥厂和垃圾焚烧厂SCR/SNCR装置之后氨逃逸(ammonia slip)的测定、化工厂(化肥生产)和农业装置的氨排放、固定式氨自动测量系统的校准和验证(ISO 17179、EN 14181)。
要点速览
- 标准: PN-EN ISO 21877:2020-03 (ISO 21877:2019)
- 类别: 环境
- 操作步骤数: 6
- 验证范围: 约8–65 mg/m³ NH₃(标准状态);更低的浓度取决于采样和检出限
- 吸收液: H₂SO₄ 0.05 mol/l,分析纯(可提高浓度);去离子水
- 管线温度: 直到洗气瓶为止,比气体露点至少高15 K
概述
氨的排放在很大程度上来自农业、化学过程(如化肥生产)、发电厂、水泥厂以及带SCR和非SCR反应器的垃圾焚烧厂(氨逃逸)。ISO 21877:2019规定了测定工业装置(如燃烧装置或农业装置)废气中氨质量浓度的手工测量方法——采样和各种分析方法。该方法测定的是在采样温度下所有挥发性的、在吸收过程中解离生成铵离子的化合物——即气体中挥发性的氨含量。它是一种独立的测量方法(在EN 14181中称为标准参比方法),在现场试验中于标准状态下约8–65 mg/m³的范围内得到验证;下限由试验装置的运行工况决定,视采样时间和体积以及分析的检出限,该方法也可用于更低的浓度。它用于定期监测以及固定式氨自动测量系统的校准和验证(与ISO 17179相关联)。在波兰,该标准以PN-EN ISO 21877:2020-03施行。
方法原理
在规定的时间内以规定的流量从气流中抽取有代表性的样品;气体中有液滴时必须等速采样。探头加热到足以使液滴蒸发并且不发生水汽冷凝的温度;颗粒物由规定的过滤器截留——置于烟囱内(非等速采样时优先,因为无需单独加热)或置于烟囱外,此时须加热到设定温度。穿过过滤器的氨收集在用H₂SO₄酸化的吸收系统中(0.05 M溶液,NH₃浓度高时可提高浓度),采样后用标准第9章中的一种分析方法测定NH₄⁺的质量(按ISO 7150-1的分光光度法、按ISO 11732的流动分析CFA/FIA、按ISO 14911的离子色谱法)。气体体积用气量计测量;质量浓度为溶液中氨的质量(mg)与气体体积(m³)之商,NH₄⁺→NH₃的换算系数fN = 0.944。采样系统:进气口为钛、石英、硼硅玻璃或PTFE的加热式探头;石英平板滤膜;小流量时用两个带砂芯(孔径D1或更细)的鼓泡吸收瓶,大流量时用冲击式吸收瓶;泵、流量调节器、带温度计和压力计的气量计,可选干燥塔;所有部件耐腐蚀;通往洗气瓶的管线加热到比气体露点至少高15 K,并尽量缩短停留时间。存在半挥发性铵盐时,采样温度会影响气/固平衡;颗粒物的分析(总氨)不在标准范围之内。
应用领域
- 发电厂、水泥厂和垃圾焚烧厂SCR/SNCR装置之后氨逃逸(ammonia slip)的测定
- 化工厂(化肥生产)和农业装置的氨排放
- 固定式氨自动测量系统的校准和验证(ISO 17179、EN 14181)
- 为综合许可和排放申报所作的定期测量
- 在等速采样系统的旁路管线中与其他组分平行采样
关键参数
| 参数 | 数值 |
|---|---|
| 验证范围 | 约8–65 mg/m³ NH₃(标准状态);更低的浓度取决于采样和检出限 |
| 吸收液 | H₂SO₄ 0.05 mol/l,分析纯(可提高浓度);去离子水 |
| 管线温度 | 直到洗气瓶为止,比气体露点至少高15 K |
| 洗气瓶 | 两个:带砂芯(D1或更细)的鼓泡吸收瓶(小流量)或冲击式吸收瓶(大流量) |
| NH₄⁺的分析 | 分光光度法(ISO 7150-1)、CFA/FIA(ISO 11732)或离子色谱法(ISO 14911);fN = 0.944 |
| 不确定度 | 相对扩展不确定度 ≤ 参比值(如日均ELV)的20 %,以干气体计、未作O₂修正前 |
| 参比条件 | 273 K,101.3 kPa;结果以干气体和基准氧含量计 |
标准
- 标准编号
- PN-EN ISO 21877:2020-03 (ISO 21877:2019)
- 标准名称(波兰语)
- Emisja ze źródeł stacjonarnych — Oznaczanie stężenia masowego amoniaku — Metoda manualna
- 标准名称(英语)
- Stationary source emissions — Determination of the mass concentration of ammonia — Manual method
分步操作程序
-
策划
确定测量位置和测点(EN 15259)、有无液滴(→ 等速采样)、预期的NH₃浓度和采样时间,使NH₄⁺的质量超过分析的定量限。
-
系统的组装
装配加热探头、过滤器(置于烟囱内或加热)、两个装0.05 M H₂SO₄的洗气瓶、保护瓶、干燥塔(用干式气量计时)、泵、流量计和气量计;把通往洗气瓶的管线加热到比露点至少高15 K;检查气密性。
-
采样
在规定的时间内以规定的流量采样(等速采样时——用流量比恒定的旁路管线或不用旁路);记录气量计上的体积、温度和压力。准备现场空白。
-
样品的回收
把两个洗气瓶的溶液分别倒入玻璃、PP或PE瓶,用去离子水冲洗过滤器之后的部件并合并冲洗液;由第二个洗气瓶所占的份额评定吸收效率。
-
分析
用所选方法(分光光度法、CFA/FIA或离子色谱法)对照标准曲线测定NH₄⁺,并考虑稀释和空白试验。
-
计算
计算NH₃的质量(fN = 0.944)、标准状态下气体的体积、以干气体计并经基准氧含量修正后的质量浓度(mg/m³);编制不确定度预算(≤ 参比值的20 %)。
所需设备与仪器
| 设备 | 示例 | 参考价格 |
|---|---|---|
| 进气口为钛、石英、硼硅玻璃或PTFE的加热式采样探头 | 等速采样时配采样嘴 | — |
| 石英平板滤膜 | 置于烟囱内(不加热)或置于烟囱外加热的滤膜采样头中 | — |
| 两个带砂芯(D1或更细)的鼓泡吸收瓶或冲击式吸收瓶 | 装0.05 M H₂SO₄溶液;可选保护瓶 | — |
| 抽气单元:泵、流量调节器、带温度计和压力计的气量计、干燥塔(干式气量计) | 流量计置于过滤器之后或气量计之前 | — |
| 等速采样装备 | 气体压力、温度和组成的测量;主管线和旁路管线各有自己的流量测量装置(孔板) | — |
| 分光光度计、流动分析仪或离子色谱仪 | 与所选分析方法相对应;玻璃、PP或PE瓶,移液管,50–1000 ml容量瓶 | — |
试剂、培养基与耗材
| 试剂 | CAS | 详情 |
|---|---|---|
| 硫酸0.05 mol/l,分析纯 | — | 氨的吸收液 |
| 去离子水 | — | 溶液的配制、冲洗 |
| NH₄⁺标准溶液和分析方法的试剂(按ISO 7150-1、ISO 11732或ISO 14911) | — | 标准曲线和铵离子的测定 |
职业健康与安全
- 硫酸溶液——保护眼睛和双手;采样后的溶液含有铵盐,并可能含有烟气中的酸性组分
- 加热的探头和过滤器有烫伤危险;在烟囱平台上作业须做好防坠落保护
- 气体中以及从不严密的采样孔逸出的氨刺激呼吸道——开启采样孔时须保护呼吸道
常见问题
该检测依据哪项标准?
该检测依据的标准为 PN-EN ISO 21877:2020-03 (ISO 21877:2019) — 《Stationary source emissions — Determination of the mass concentration of ammonia — Manual method》。
该方法的原理是什么?
在规定的时间内以规定的流量从气流中抽取有代表性的样品;气体中有液滴时必须等速采样。探头加热到足以使液滴蒸发并且不发生水汽冷凝的温度;颗粒物由规定的过滤器截留——置于烟囱内(非等速采样时优先,因为无需单独加热)或置于烟囱外,此时须加热到设定温度。
测量范围和准确度是多少?
验证范围:约8–65 mg/m³ NH₃(标准状态);更低的浓度取决于采样和检出限;吸收液:H₂SO₄ 0.05 mol/l,分析纯(可提高浓度);去离子水;管线温度:直到洗气瓶为止,比气体露点至少高15 K;洗气瓶:两个:带砂芯(D1或更细)的鼓泡吸收瓶(小流量)或冲击式吸收瓶(大流量)。
完成检测需要多长时间?
整个程序共 6 个步骤。标准未对每个步骤给出时长——实际用时取决于实验室自身的操作程序。
需要哪些设备?
进气口为钛、石英、硼硅玻璃或PTFE的加热式采样探头、石英平板滤膜、两个带砂芯(D1或更细)的鼓泡吸收瓶或冲击式吸收瓶、抽气单元:泵、流量调节器、带温度计和压力计的气量计、干燥塔(干式气量计)、等速采样装备、分光光度计、流动分析仪或离子色谱仪。
该检测用于哪些场景?
发电厂、水泥厂和垃圾焚烧厂SCR/SNCR装置之后氨逃逸(ammonia slip)的测定;化工厂(化肥生产)和农业装置的氨排放;固定式氨自动测量系统的校准和验证(ISO 17179、EN 14181);为综合许可和排放申报所作的定期测量;在等速采样系统的旁路管线中与其他组分平行采样。
需要采取哪些安全防护措施?
硫酸溶液——保护眼睛和双手;采样后的溶液含有铵盐,并可能含有烟气中的酸性组分;加热的探头和过滤器有烫伤危险;在烟囱平台上作业须做好防坠落保护;气体中以及从不严密的采样孔逸出的氨刺激呼吸道——开启采样孔时须保护呼吸道。
哪家实验室可以开展此项检测?
该检测由通过 ISO/IEC 17025 认可的实验室开展。在 LabCoda 上可按标准编号检索 PN-EN ISO 21877。