🧵 纺织品中释放芳香胺的偶氮着色剂检测——1 g 着色材料（分散染料：先用二甲苯回流萃取；其他染料和颜料：直接处理）在 pH 6 柠檬酸盐缓冲液中于 70 °C 用连二亚硫酸钠还原，释放的芳香胺经硅藻土柱转入叔丁基甲基醚，用色谱法测定（TLC/HPTLC、HPLC-DAD/MS、GC-FID/MS、CE-DAD），并用第二种方法确认；表 1 中的 22 种芳香胺，PN-EN ISO 14362-1

材料与无损检测 PN-EN ISO 14362-1

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 ISO 14362-1:2017（法文版）的 iTeh 样本：从标题页经目录、前言和第 1–8 章直至 9.6.1（含）。样本之外的是 9.6.2 和 9.6.3（混合颜色）、第 10 章的细节（萃取、还原、分离、测定、回收率核查）、第 11 和 12 章（计算、方法可靠性、试验报告）以及附录 A–G。从 SIST EN ISO 14362-1:2017 样本的标题页和欧洲前言中我们只采用 EN 数据；该样本后续页面为较早的 ISO 24362-1:2014 文本，我们不予使用。

依据 ISO 14362-1:2017 文本及 EN ISO 14362-1:2017 前言。EN ISO 14362-1:2017 由 ISO/TC 38“纺织品”与 CEN/TC 248“纺织品和纺织产品”（秘书处 BSI）合作制定；CEN 于 21.12.2016 批准，取代 EN 14362-1:2012。ISO 14362-1:2017（第一版，2017-02）取代 ISO 24362-1:2014；前言列出的变化为：新增第 3 章并重新编号；从“原理”中删除组合法，因为其在某些情况下结果不准确；取样部分增加更多说明；以二甲苯代替氯苯（毒性较低）；附录 C 扩充了假阳性结果示例；新增附录 G“颜料”。范围（1）：检测在某些纺织品中不得使用的偶氮着色剂的使用情况，其中不经萃取即可被还原剂作用的（用颜料着色或纤维素纤维、动物纤维和合成纤维的染色），以及需经萃取的（聚酯、聚酰胺、醋酯、三醋酯、腈纶、含氯纤维上的分散染料）；方法适用于所有着色纺织品，包括印花和涂层纺织品。表 1（第 4 章）列出 22 种芳香胺及其 CAS 号——包括 4-氨基联苯、联苯胺、4-氯邻甲苯胺、2-萘胺、邻甲苯胺、邻甲氧基苯胺和 4-氨基偶氮苯；按脚注 c，这些是条例 (EC) No 1907/2006（REACH）禁止的芳香胺。第 5 号和第 6 号芳香胺会进一步还原为第 18 号和第 19 号。能释放 4-氨基偶氮苯的着色剂在本方法条件下生成苯胺和 1,4-苯二胺；只能检出苯胺，苯胺高于 5 mg/kg 时宜按 ISO 14362-3 检验这些着色剂的存在（脚注 b）。原理（5）：对分散染料，用二甲苯回流从纤维中萃取着色剂（试样悬于烧瓶上方），浓缩萃取液并用甲醇转入反应瓶，在 pH = 6 的柠檬酸盐水性缓冲液中于 70 °C 用连二亚硫酸钠还原；若试样未完全褪色，则另取新试样按不可萃取着色剂的方法检验——在密闭瓶中于 70 °C、pH 6 柠檬酸盐缓冲液中用连二亚硫酸钠还原；释放的芳香胺经硅藻土柱液-液萃取转入叔丁基甲基醚，萃取液浓缩，残余物溶解后进行色谱分析；检出的芳香胺须用至少一种其他方法确认。附录 E 描述了不用该柱的筛查方法。安全（6）：第 4 章所列芳香胺为已知或疑似人类致癌物。试剂（7）：二甲苯（异构体混合物）、乙腈、甲醇、叔丁基甲基醚、柠檬酸盐/氢氧化钠缓冲液 pH = 6（柠檬酸盐浓度 0,06 mol/l）、新配制的 200 mg/ml 连二亚硫酸钠水溶液（一小时内使用）、硅藻土、芳香胺 1–4 和 7–21 以及苯胺和 1,4-苯二胺的标准品；储备液每种芳香胺至少 300 µg/ml，日用液 15,0 µg/ml，定量用溶液 2 µg/ml 至 50 µg/ml；用 GC 时内标 1,0 mg/ml（萘-d8、2,4,5-三氯苯胺或蒽-d10，每毫升 10 µl），并以联苯胺-d8 作为 GC 色谱图后段干扰的指示物；符合 ISO 3696 的三级水。仪器（8）：带 NS 29/32 蛇形冷凝管、试样挂钩和 100 ml 圆底烧瓶的萃取装置；超声波浴；20–50 ml 耐热玻璃密封反应瓶；能保持 (70 ± 2) °C 的热源；内径 25–30 mm、长 130–150 mm、装 20 g 硅藻土并带玻璃纤维过滤器的柱；旋转蒸发仪；可选色谱仪：TLC 或 HPTLC，带梯度洗脱和 DAD 或 MS 检测器的 HPLC，带 FID 或 MS 检测器的 GC，带 DAD 的毛细管电泳（PTFE 滤膜 0,2 µm）。试样（9）：剪碎材料共 1 g；组合制品的所有部分均须检验（主面料、里料、口袋、刺绣、标签、绳带、扣件、人造毛皮、缝纫线）；相同的小部件合并；材料不足 0,5 g 为次要组分，不足 0,2 g 不进行分析；刺绣与底布一起称量。表 2 按纤维类型决定是否萃取（天然纤维——不萃取；含分散染料或染料不明的化学纤维——萃取），表 3 用于混纺；未染色纤维不检验；印花或使用颜料（或不确定）时采用直接还原（10.2）；所有颜色均须检验（9.6.1）。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN ISO 14362-1”，03.10.2026）显示 4 项：PN-EN ISO 14362-1:2017-04（英文版，“引入：EN ISO 14362-1:2017 [IDT]、ISO 14362-1:2017 [IDT]”），无废止注明；以及已废止的 PN-EN 14362-1:2012（被 PN-EN ISO 14362-1:2017-04 取代）、PN-EN 14362-1:2005（波兰文版）和 PN-EN 14362-1:2004。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN ISO 14362-1:2017 的状态为“Published”（阶段 60.60，08.02.2017），ISO 14362-1:2017 为阶段 90.93“International Standard confirmed”（开始日期 20.07.2022）。

实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14362-1 出现在 6 家实验室的 6 条记录中：AB 062、AB 077、AB 403、AB 910、AB 1401、AB 1573。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 08.01.2025 至 11.08.2026），该编号出现在同样这些实验室的 6 行中（各 1 行）。写法为“PN-EN ISO 14362-1:2017-04”（5 家实验室），不带年份的“PN-EN ISO 14362-1”（AB 910，灵活范围“E”，同列还有 PN-EN 71-10、PN-EN 71-11 和 PN-EN ISO 14362-3 等）。这些项目均未暂停。AB 062、AB 077、AB 403、AB 910 和 AB 1573 的范围中还列有 PN-EN ISO 14362-3。“实验室”标签页（“PN-EN ISO 14362-1”）显示同样的 6 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。对象：纺织品、织物、纱线、服装及成品（AB 062；AB 077 还包括人造革），纺织产品（AB 403），平面纺织品——机织物、针织物、纱线、非织造布、涂层制品、成品（AB 1573），纺织品、皮革及皮革制品（AB 1401，项目中为“纺织品”），玩具、儿童用品及可能与儿童接触的纺织品、服装（AB 910）。特性：偶氮着色剂释放的芳香胺含量——附 22 种芳香胺清单（AB 062、AB 077、AB 403、AB 1573），“可裂解出致癌芳香胺的偶氮着色剂的存在”（AB 1401），“游离及由偶氮着色剂释放的芳香胺含量”（AB 910）。范围：(15–300) mg/kg（AB 062），(20–100) mg/kg（AB 077、AB 1573），(30–890) mg/kg（AB 403），(30–10000) mg/kg 芳香胺（AB 1401）；AB 910 未给出范围。技术：TLC 和 HPLC-DAD（AB 062），GC-NPD、GC-MS 和 HPLC-DAD（AB 077），HPLC-DAD（AB 403、AB 910），GC-MS 和 HPLC-DAD（AB 1401），GC-MS 和 GC-FID（AB 1573）。

容易得到看似正确结果的环节。路线选择方面：含分散染料或染料不明的化学纤维需二甲苯萃取，印花和颜料需直接还原，混纺往往两者都需要（表 2 和表 3、9.5）；萃取后未褪色的试样须重新按不萃取路线检验（5）。试样方面：制品的所有部分和所有颜色（9.2、9.6.1），材料 1 g，不足 0,2 g 不分析。试剂方面：连二亚硫酸钠须在配制后一小时内使用（7.6）。温度方面：(70 ± 2) °C（8.4）。结果方面：用一种技术检出的芳香胺须用另一种确认（5）；第 5 号和第 6 号芳香胺不直接测定，因为它们被还原为第 18 号和第 19 号（表 1，脚注 a）；4-氨基偶氮苯只能以苯胺间接显示——高于 5 mg/kg 时按 ISO 14362-3 检验（脚注 b）。

我们不提供的内容。第 10 章的细节（原理和试剂所述以外的时间、体积、还原和萃取条件）、芳香胺浓度计算公式、方法可靠性数据（11.3、附录 B）、色谱条件（附录 A）、假阳性结果解释指南（附录 C）和试验报告内容我们未阅读。我们也不提供 REACH 中的限值。

方法原理

着色纺织材料（1 g）在 pH 6 柠檬酸盐缓冲液中于 70 °C 用连二亚硫酸钠进行偶氮键还原裂解——分散染料先用二甲苯回流从纤维中萃取，其他染料和颜料直接在材料上处理。释放的芳香胺经硅藻土柱转入叔丁基甲基醚，浓缩后用色谱法测定，检出的芳香胺用第二种方法确认。

应用领域

• 染色、印花和涂层纺织品——纤维素纤维、动物纤维和合成纤维（不萃取）以及用分散染料染色的化学纤维（萃取）（1）
• 检查制品中 REACH 禁止的芳香胺——表 1 中的 22 种芳香胺（4）
• 纺织品、服装、皮革、玩具和儿童用品——PCA 中 6 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 14362-1:2017-04

标准名称（波兰语）

Tekstylia — Metody oznaczania niektórych amin aromatycznych pochodzących z barwników azowych — Część 1: Wykrywanie zastosowania niektórych barwników azowych dostępnych metodą z ekstrakcją i bez ekstrakcji włókien

标准名称（英语）

Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants — Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres

分步操作程序

1. 试样

   制品每个部分和每种颜色取 1 g；按纤维和染料类型选择路线（表 2 和表 3）。PN-EN ISO 14362-1:2017-04 无废止注明（03.10.2026）。

2. 萃取（分散染料）

   二甲苯回流；浓缩萃取液并用甲醇转入反应瓶。

3. 还原

   pH 6 柠檬酸盐缓冲液中用连二亚硫酸钠，70 °C，密闭瓶；萃取后未褪色的试样——另取新试样不经萃取处理。

4. 芳香胺分离

   在硅藻土柱上液-液萃取转入叔丁基甲基醚，浓缩。

5. 测定

   色谱法；检出的芳香胺用第二种方法确认；第 10–11 章细节我们不提供。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 表 1 中的芳香胺为已知或疑似人类致癌物——按国家法规操作和处置（6）
• 二甲苯、叔丁基甲基醚、甲醇和乙腈——易燃溶剂；在通风橱中操作

常见问题