🌿 测定未过滤的饮用水、地下水和地表水中4-壬基酚（异构体混合物）和4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚（0.005–0.2 µg/l和0.02–0.2 µg/l），视基质也可测定废水（0.1–50 µg/l）——1 l样品酸化至pH 2，内标4-正壬基酚(环-13C6)，在采样瓶中用40 ml甲苯萃取至少4 h，硫酸钠干燥，浓缩至50–100 µl，必要时硅胶净化，EI模式70 eV的GC-MS，诊断离子m/z 135和107（内标113），用内标对全程进行校准；PN-EN ISO 18857-1:2009

环境 PN-EN ISO 18857-1

概述

本标准涵盖的内容。我们阅读的是ISO 18857-1:2005（英文文本）的iTeh样本——PN-EN ISO 18857-1:2009等同采用EN ISO 18857-1:2006和ISO 18857-1:2005（PKN检索）：前言、第1–8章及第9章至9.3——样本止于第7页。校准其余部分（9.3–9.4）、计算（10）、结果表示（11）、试验报告以及附录A–E（毛细管柱、色谱图示例、壬基酚回收率、分离器示例、方法性能数据）我们未阅读；其标题来自目录。

依据ISO 18857-1:2005文本。本标准由ISO/TC 147“水质”第SC 2分委员会“物理、化学和生物化学方法”编制；该系列第2部分涉及固相萃取的过滤样品。警告：检测必须由具备相应资格的人员进行。范围（1）：测定未过滤的饮用水、地下水和地表水样品中的4-壬基酚（异构体混合物）和4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚，4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚的浓度范围为0.005–0.2 µg/l，4-壬基酚为0.02–0.2 µg/l；视基质而定，也适用于浓度为0.1–50 µg/l的废水；更高浓度经适当稀释后测定。引用文件（2）：ISO 3696、ISO 5667-1、-2、-3。原理（3）：用甲苯从酸化样品中萃取目标化合物，必要时用硅胶净化萃取液，用毛细管柱气相色谱分离烷基酚，用质谱鉴定并用全程内标定量；每天测定4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚和4-壬基酚工业异构体混合物的响应因子。干扰（4）：干扰程度取决于样品；污染来源——试剂贮存过程中的污染、依次萃取样品和标准时重复使用的设备、样品瓶或小瓶隔垫以及GC进样隔垫的残留；有机聚合物可生成烷基酚导致结果偏高——避免与可能含烷基酚的塑料直接接触。试剂（5）：目标烷基酚含量相对待测浓度可忽略，并用空白测定核实；1级水；酸（如37 % HCl或1 mol/l H2SO4）；硅胶（孔径6 nm，粒度0.063–0.2 mm），在(550 ± 20) °C马弗炉中加热至少10 h，加水至约3 %（质量分数），振荡均化2 h；正己烷；甲苯（如能获得等效回收率，可使用其他萃取溶剂，见附录C）；无水硫酸钠；丙酮；内标4-正壬基酚(环-13C6) 1 ng/µl（10 mg溶于100 ml丙酮，再1:100稀释）；满足内标要求的其他内标亦可（稳定、不干扰分析物、结构尽可能与分析物相似、样品基质中不存在）；校准标准1 ng/µl：4-壬基酚（工业异构体混合物，CAS 84852-15-3）和4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚（CAS 140-66-9）——各10 mg溶于100 ml甲苯，用甲苯或（全程校准时）丙酮1:100稀释；溶液冷藏避光保存，使用前每周检查；氮气纯度 ≥ 99.996 %。仪器（6）：所有玻璃器皿用丙酮冲洗（用洗瓶机时不用洗涤剂），或在使用前将除容量器皿外的玻璃器皿在至少250 °C下加热至少2 h；所列体积按1000 ml萃取体积选取；振荡器；1000 ml平底玻璃瓶，最好为棕色，直肩，带玻璃塞或聚四氟乙烯内衬螺帽——采样瓶应能直接萃取；石英棉；净化柱，内径8 mm，长120 mm；石英烧杯；可保持至少600 °C的马弗炉；蒸发装置；相分离器（示例见附录D）；干燥柱600 × 30 mm；100 ml锥形瓶；棕色玻璃小瓶；带质谱检测器、可按选定m/z定量的程序升温气相色谱仪。采样（7）：按ISO 5667-1、-2和-3；采样用瓶，加酸酸化至pH 2；不要装满（如装至瓶肩）以便加入萃取剂；必要时冷藏（2–5 °C），尽快分析，不迟于采样后2周；直接在采样瓶中萃取，称量瓶及内容物至1 g以确定样品体积。萃取和浓缩（8.1）：在原采样瓶的1000 ml样品中加入100–1000 µl内标，使其浓度约处于校准中段（如地下水和地表水20 ng/l，废水500 ng/l）；加40 ml甲苯，用振荡器萃取至少4 h；分相后用分离器收集甲苯萃取液；如形成乳状液，通过离心和/或加硫酸钠破乳；干燥柱中装1–2 cm硫酸钠并用10 ml甲苯清洗；萃取液经玻璃砂芯流入100 ml锥形瓶，用10 ml甲苯冲洗砂芯并合并；用蒸发装置浓缩至约2 ml，再在 < 40 °C下用缓和氮气流小心浓缩至50–100 µl；必要时（如废水和受污染地表水）按8.2净化；无需净化时转入小瓶，用玻璃吸管冲洗并用氮气浓缩至适当体积（一般100–500 µl）；弃去样品水，空瓶倒置5 min后连原盖称重，以差值计算样品净重（g ≙ ml），酸化所加酸的体积可忽略。净化（8.2）：净化柱依次装入石英棉、硫酸钠和2 g硅胶的正己烷浆液，避免夹带气泡，用5 ml正己烷平衡；萃取液用1 ml正己烷稀释后上柱，液面略高于硅胶层时加10 ml正己烷，弃去正己烷相，用20 ml甲苯洗脱目标物，浓缩至约2 ml，再用缓和氮气流浓缩至50–100 µl并转入小瓶。GC-MS（8.3）：按制造商说明优化电子轰击模式下的GC-MS条件，柱温程序在方法开发和验证时通过试验确定，电子能量70 eV，示例条件见附录B。空白（8.4）：用适量1级水代替样品，按同样步骤处理。鉴定（8.5）：保留时间与最近一次校准标准在相同条件下的保留时间相符，误差 ± 1 %（最大 ± 6 s）；两个诊断离子m/z 135和107在物质特征保留时间出现；样品色谱图中4-壬基酚的峰形与用作校准标准的4-壬基酚基本一致；注：外标4-壬基酚为工业品，质谱图通常显示8–10个主峰的异构体峰形，不同批次可能不同，对整个峰形无法得到诊断离子135和107相对强度的固定比值；表1：两种烷基酚——离子135、107，内标——113。校准（9.1）：用含4-壬基酚（异构体混合物）和4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚的溶液校准；确保信号与浓度呈线性；用至少五个不同浓度确定线性工作范围（见ISO 8466-1）；校准函数仅在所测浓度范围内有效，且取决于气相色谱仪状态，应定期核查，常规分析用两点核查即可；三种校准方式——仅GC-MS步骤用外标校准（9.2）、全程用外标校准（9.3）、全程用内标校准（9.4）；前两种用于估计回收率，常规分析只能用内标全程校准。仅GC-MS步骤校准（9.2）：每种烷基酚至少五点；例如0.005–0.2 µg/l（表3：每1 l参比溶液取1 ng/µl稀释储备液5–200 µl）；校准和测量的进样体积必须相同；按y = a·ρ + b建立线性回归。全程外标校准（9.3）：将各校准溶液（5.9和5.10）的等分量加入1000 ml水（5.1）中，按第8章处理和分析。

状态（截至2026年10月3日）。PKN检索（检索词“PN-EN ISO 18857-1”，2026年10月3日）得到两条结果：PN-EN ISO 18857-1:2009——波兰文版，“采用：EN ISO 18857-1:2006 [IDT]，ISO 18857-1:2005 [IDT]”，无撤销标注；以及PN-EN ISO 18857-1:2006——英文版，“已撤销，由PN-EN ISO 18857-1:2009波兰文版替代”。

实验室数量及引用形式（认可范围数据库副本，数据截至2026年9月17日，2026年10月3日读取）。编号18857-1出现在2家实验室的2条记录中：AB 165和AB 213。在PCA现行文件中（2026年10月3日读取；AB 213第28版，2026年4月17日；AB 165第27版，2026年6月15日）该编号出现在同样的2家实验室；每份文件的页码标记数等于PDF页数，无重复；检索2026年10月3日从BIP下载的全部PCA文件，未发现数据库副本以外的实验室。写法：“PN-EN ISO 18857-1:2009”（AB 213）和不带年份的“PN-EN ISO 18857-1”（AB 165）。上述项目均未暂停。“实验室”选项卡（检索词“PN-EN ISO 18857-1”）显示两家实验室——2026年10月3日在labcoda.pl生产服务器上通过选项卡查询核实。

实验室检测内容（PCA项目）。AB 165：水——烷基酚浓度，气相色谱-质谱法（GC-MS），无数值范围。AB 213：水、人类饮用水、废水——烷基酚浓度：4-壬基酚（0.02–0.20）µg/l，4-叔辛基酚（0.005–0.20）µg/l，气相色谱-串联质谱法（GC-MS-MS）。

容易得到貌似正确结果的环节。污染：烷基酚可能来自塑料、隔垫和密封件，聚合物也可能生成烷基酚（4）——因此使用玻璃、聚四氟乙烯、空白以及经核查目标物含量的试剂（5、8.4）。样品：本标准针对未过滤样品，在采样瓶中整体萃取；体积由质量计算（7、8.1）。时间：采样后不迟于2周，2–5 °C保存（7）。鉴定：工业壬基酚为8–10个峰且峰形可变——135/107固定离子比不能作为整个峰形的判据（8.5，注）；校准标准必须是异构体混合物，而非4-正壬基酚（5.9）。校准：常规分析只用内标全程校准（9.1）。废水：0.1–50 µg/l的范围“视基质而定”（1），此时需要硅胶净化（8.1）；AB 213对废水给出与水相同的范围（自0.005和0.02 µg/l起）。技术：标准描述的是带质量选择检测的GC；AB 213使用GC-MS-MS。名称：AB 213给出“4-叔辛基酚”，范围（0.005–0.20）µg/l——所读标准文本中没有这一名称；标准对4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚（CAS 140-66-9）给出相同范围。AB 165的范围：该项目既未列出分析物，也未给出范围。

我们未提供的内容。计算公式（10）、结果表示规则（11）、GC-MS条件示例和色谱图（附录A、B）、回收率结果（C）以及性能数据（E）我们未予转述——它们在样本范围之外。本条目不概述ISO 18857-2以及水中壬基酚和辛基酚的法规要求。

方法原理

向酸化的水样（1 l，pH 2）中加入内标——用13C同位素标记的壬基酚，直接在瓶中用甲苯萃取烷基酚。萃取液用硫酸钠干燥、浓缩，必要时用硅胶净化，经气相色谱分离；质谱仪记录特征离子（烷基酚为m/z 135和107，内标为113）。浓度根据用内标进行的全程校准计算。

应用领域

• 饮用水、地下水和地表水，未过滤样品——4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚0.005–0.2 µg/l，4-壬基酚0.02–0.2 µg/l（1）
• 废水，视基质而定——0.1–50 µg/l；更高浓度稀释后测定（1）
• 水、人类饮用水和废水——烷基酚浓度——PCA中2家实验室的2条认可范围记录

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 18857-1:2009

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie wybranych alkilofenoli — Część 1: Metoda dla próbek niefiltrowanych z zastosowaniem ekstrakcji ciecz-ciecz i chromatografii gazowej z detekcją wybranych mas

标准名称（英语）

Water quality — Determination of selected alkylphenols — Part 1: Method for non-filtered samples using liquid-liquid extraction and gas chromatography with mass selective detection

分步操作程序

1. 采样和保存

   1 l瓶，pH 2，不装满；2–5 °C，至多2周；称量瓶（7）。PN-EN ISO 18857-1:2009——无撤销标注（PKN，2026年10月3日）。

2. 萃取

   内标100–1000 µl，40 ml甲苯，振荡 ≥ 4 h，分相（8.1）。

3. 干燥和浓缩

   硫酸钠，浓缩至约2 ml，氮气 < 40 °C至50–100 µl（8.1）。

4. 净化（必要时）

   2 g硅胶，正己烷冲洗，20 ml甲苯洗脱（8.2）。

5. GC-MS和鉴定

   EI 70 eV；离子135、107（113）；保留时间 ± 1 %；峰形（8.3、8.5）。

6. 校准

   常规用内标全程校准；用1级水做空白（8.4、9.1）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 检测必须由具备相应资格的人员进行；由使用者制定安全卫生措施（警告）

常见问题