🧵 检测纺织品中可能释放 4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂——试样（分散染料：经二甲苯萃取后；其他着色剂：直接）在 2 % 氢氧化钠溶液中用连二亚硫酸钠于 (40 ± 2) °C 还原 30 min，4-氨基偶氮苯在加入氯化钠的条件下转入叔丁基甲基醚并用色谱法测定（TLC/HPTLC、HPLC-DAD/MS、GC-FID/MS、CE-DAD），并用第二种方法确认；在按 ISO 14362-1 苯胺初筛阳性后使用，PN-EN ISO 14362-3

材料与无损检测 PN-EN ISO 14362-3

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 ISO 14362-3:2017 的 iTeh 样本（英文文本）：从标题页经目录、前言和第 1–11 章（含试验报告）至第 7 页。样本之外的是附录 A（色谱条件）、B（计算）、C（方法可靠性）和 D（结果解释）。EN ISO 14362-3:2017 的标题页和欧洲前言我们读的是 SIST EN ISO 14362-3:2017 的 iTeh 样本。

依据 ISO 14362-3:2017 文本及 EN ISO 14362-3:2017 前言。根据 ISO 前言，本文件由 CEN/TC 248“纺织品和纺织制品”与 ISO/TC 38“纺织品”按维也纳协议合作制定；根据欧洲前言——由 ISO/TC 38 与 CEN/TC 248 合作制定，后者秘书处由 BSI 承担；CEN 于 21.12.2016 批准 EN ISO 14362-3:2017，其取代 EN 14362-3:2012。ISO 14362-3 第一版（2017-02）取代 ISO 24362-3:2014；前言列出的变化：新增第 3 章并重新编号，明确连二亚硫酸钠溶液的配制和使用（7.1），以及程序的修改，包括以二甲苯代替氯苯（因毒性较低、对环境的不利影响较小）。范围（1）：能形成 4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂在 ISO 14362-1 的条件下生成苯胺和 1,4-苯二胺，若无附加信息（如所用着色剂的化学结构）或特殊程序，无法可靠确定此类着色剂的存在；本文件是 ISO 14362-1 的补充，描述检测商品中使用可能释放 4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂的特殊程序——无需萃取即可被还原剂作用的（尤其是纤维素和蛋白质纤维纺织品，如棉、粘胶、羊毛、丝）以及经纤维萃取后可作用的（如聚酯、人造革）；某些纤维混纺可能需要同时采用两种途径（9.3 和 9.4）；该程序也能检出商品中无需还原、以游离胺形式存在的 4-氨基偶氮苯（溶剂黄 1）；释放 REACH 附件 XVII（法规 (EC) No 1907/2006）所列其他芳香胺的着色剂的使用不能用本方法定量测定。引用文件（2）：ISO 3696 和 ISO 14362-1:2017。第 3 章无术语。总则（4）：表 1——4-氨基偶氮苯，序号 22，CAS 60-09-3，索引号 611-008-00-4，EC 号 200-453-6，REACH 禁用胺。原理（5）：从制品的有色部位取样，按 ISO 14362-1 对分散染料采用着色剂萃取法和/或对其他类别着色剂（颜料和/或染料）采用直接还原法进行试验；试样或萃取残余物在密闭容器中于 40 °C 碱性溶液中用连二亚硫酸钠处理，释放出的 4-氨基偶氮苯经液-液萃取转入叔丁基甲基醚相，取其一份进行色谱分析；用一种色谱方法检出后须用至少一种其他方法确认。试剂（7）：新鲜配制的 200 mg/ml 连二亚硫酸钠溶液——在密闭容器中静置 (55 ± 1) min，转入敞口烧杯，静置 5 min（−0/+5 min），并在 10 min 内使用；氢氧化钠 2 %（质量分数）；甲醇；二甲苯（异构体混合物）；叔丁基甲基醚；氯化钠；可得最高确定纯度的 4-氨基偶氮苯；GC 用内标，如 GC-MS 时用萘-d8、2,4,5-三氯苯胺或蒽-d10，醚中浓度 10,0 µg/ml；4-氨基偶氮苯甲醇溶液 500 µg/ml；符合 ISO 3696 的三级水。仪器（8）：萃取装置（NS 29/32 蛇形冷凝管、惰性材料挂钩、100 ml 圆底烧瓶、热源；按注，能得到相同结果的类似装置也可使用），超声波浴，带密封盖的 20–50 ml 耐热玻璃反应容器，(40 ± 2) °C 热源，带真空控制的旋转蒸发仪（或如带氮气流的水浴），转速 3000 r/min 以上的离心机，移液管，可使两相有效混合的振荡器（按注，频率至少 5 s⁻¹、行程 2–5 cm 的水平振荡器已证明适用），色谱仪：TLC 或 HPTLC、梯度洗脱并配 DAD 或 MS 检测器的 HPLC、配 FID 或 MS 检测器的 GC，或配 DAD 的毛细管电泳（带 0,2 µm PTFE 膜过滤器）。程序（9）：本文件用于在 ISO 14362-1:2017（程序 10.1 或 10.2）中苯胺和 1,4-苯二胺或仅苯胺初筛阳性的试样——10.1 阳性选途径 9.3，10.2 阳性选途径 9.4；多色织物各颜色尽可能分别检测，制品的不同品质（纤维和/或颜色）分别检测；试样总质量 1 g，剪成条状（装置 8.1）或小块。萃取途径（9.3）：同成分的另一试样在 25 ml 沸腾二甲苯上方 30–40 min，直至试样滴下的液滴无色；冷却后的萃取液在 45–75 °C 蒸干，残余物借助超声用共 7 ml 甲醇定量转入反应容器；该甲醇溶液的一份可立即用于 LC-DAD-MS 直接测定释放 4-氨基偶氮苯的分散着色剂（如分散黄 23）。无萃取途径（9.4）：剪好的试样直接放入反应容器。还原（9.5）：加 9 ml 氢氧化钠溶液，密闭并剧烈振摇，再加 1,0 ml 连二亚硫酸钠溶液，再次密闭振摇，立即不振摇地于 (40 ± 2) °C 保持恰好 30 min，并在 1 min 内冷却至 20–25 °C。分离（9.6）：加 5 ml 叔丁基甲基醚或内标溶液及 7 g 氯化钠，振荡 45 min；不建议冷却与振荡之间间隔超过 5 min；建议离心以分相；取醚相一份转入小瓶并立即密封；在非受控条件下更换溶剂或蒸干可能导致 4-氨基偶氮苯大量损失——必要时在不超过 50 °C 的轻微真空下浓缩至约 1 ml（不蒸干），余下溶剂用弱惰性气流除去；尽可能避免更换溶剂；由于基质影响，4-氨基偶氮苯可能稳定性差，延误会造成严重损失；如不能在 24 h 内完成分析，溶液须保存在 −18 °C 以下。校准（9.7）：无萃取——100 µl 4-氨基偶氮苯溶液加 5 ml 醚（或内标溶液），因相分配回收率为 95–100 %；检出超过 5 mg/kg 时用校准曲线定量，如按 ISO 14362-1；有萃取——100 µl 溶液加入由 6,9 ml 甲醇、9 ml 氢氧化钠、1 ml 水、7 g 氯化钠和 5 ml 醚组成的基质，振荡 45 min；按注，甲醇含量高时回收率可能不同，此时需在含甲醇基质中制作至少三点的校准曲线。系统核查（9.8）：100 µl 4-氨基偶氮苯溶液（萃取途径时加 6,9 ml 甲醇）按 9.5 处理——回收率至少 60 %。分析（9.9）：8.9 所列技术或其他经确认的方法；一种方法检出须用至少另一种方法确认，仅当两种方法均为阳性时结果为阳性。计算（10）：通常用软件，手工计算按附录 B；可靠性——附录 C。报告（11）：至少包括引用 ISO 14362-3、试样的种类、来源和标识、接收和分析日期、取样和制备程序（9.3 或 9.4）、检测和定量方法、以 mg/kg 表示的 4-氨基偶氮苯含量和检出限；低于 30 mg/kg 的浓度宜谨慎解释（附录 D）。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN ISO 14362-3”，03.10.2026）显示 PN-EN ISO 14362-3:2017-04（英文版，“引入：EN ISO 14362-3:2017 [IDT]、ISO 14362-3:2017 [IDT]”）无废止注明，以及已废止并被 PN-EN ISO 14362-3:2017-04 取代的 PN-EN 14362-3:2012（英文版）。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），ISO 14362-3:2017 的状态为“Published”，自 20.07.2022 起处于阶段 90.93（标准确认）。

实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14362-3 出现在 5 家实验室的 5 条记录中：AB 062、AB 077、AB 403、AB 910、AB 1573。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 06.11.2025 至 11.08.2026），该编号出现在 5 行中——每家各 1 行；五份文件中每份的页码标记数均等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有认可范围文件链接）。写法为“PN-EN ISO 14362-3:2017-04”（AB 062、AB 077、AB 403、AB 1573），以及在同一单元格中与其他 11 份参考文件并列、不带年份的“PN-EN ISO 14362-3”（AB 910）。这些项目均未暂停。“实验室”标签页（检索词“PN-EN ISO 14362-3”）显示全部 5 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。对象：纺织品、织物、纱线、服装及成品（AB 062；AB 077 还有人造革），纺织制品（AB 403），纺织平面制品——机织物、针织物、纱线、非织造布、涂层制品、服装、成品（AB 1573），玩具、儿童用品及其材料、涂料、纺织制品、服装（AB 910，灵活认可范围内的项目）。特性：由偶氮着色剂还原产生的 4-氨基偶氮苯的存在与含量（AB 062），由偶氮着色剂还原产生的 4-氨基偶氮苯含量（AB 077）或由偶氮着色剂释放的 4-氨基偶氮苯含量（AB 403、AB 1573），游离胺及由偶氮着色剂释放的胺的含量（AB 910）。范围：(15–300) mg/kg（AB 062），(20–100) mg/kg（AB 077、AB 1573），(30–655) mg/kg（AB 403）。技术：TLC 和 HPLC-DAD（AB 062），GC-NPD、GC-MS 和 HPLC-DAD（AB 077），HPLC-DAD（AB 403、AB 910），GC-FID 和 GC-MS（AB 1573）。

容易得到看似正确结果的环节。顺序方面：本方法在 ISO 14362-1 中苯胺（含或不含 1,4-苯二胺）初筛阳性后使用，途径按得出该结果的程序选择（9.1）。连二亚硫酸钠方面：溶液有规定的静置和使用时间——密闭容器中 55 min，敞口烧杯中 5–10 min，之后最多 10 min（7.1）。还原方面：(40 ± 2) °C 恰好 30 min，不振摇，并迅速冷却（9.5）。浓缩方面：不蒸干，最高 50 °C——否则分析物大量损失（9.6）。保存方面：24 h 内分析或溶液保存在 −18 °C 以下（9.6）。核查方面：回收率至少 60 %（9.8）。结果方面：仅在第二种方法确认后为阳性（9.9），低于 30 mg/kg 的浓度宜谨慎解释（11）。

我们不提供的内容。色谱条件（附录 A）、计算公式（附录 B）、可靠性数据（附录 C）以及结果解释指南（附录 D）我们未阅读。我们不提供制品的限值。

方法原理

有色纺织材料（1 g）——分散染料时为经甲醇转移的二甲苯萃取残余物，其他着色剂时直接用材料——在密闭容器中于 2 % 氢氧化钠溶液中用连二亚硫酸钠在 (40 ± 2) °C 还原 30 min。释放出的 4-氨基偶氮苯转入叔丁基甲基醚（加氯化钠，振荡 45 min）并用色谱法测定；仅经第二种方法确认后结果为阳性。本方法在 ISO 14362-1 苯胺初筛阳性时使用。

应用领域

• 纤维素和蛋白质纤维纺织品（棉、粘胶、羊毛、丝）——无萃取；聚酯和人造革——经着色剂萃取（1）
• 在 ISO 14362-1 苯胺初筛阳性后确认释放 4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂的使用（1、9.1）
• 纺织品、服装、人造革、玩具和儿童用品——PCA 中 5 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 14362-3:2017-04

标准名称（波兰语）

Tekstylia — Metody oznaczania niektórych amin aromatycznych pochodzących z barwników azowych — Część 3: Wykrywanie zastosowania niektórych barwników azowych, które mogą uwalniać 4-aminoazobenzen

标准名称（英语）

Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants — Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene

分步操作程序

1. 判定与试样

   ISO 14362-1 中苯胺初筛阳性；1 g 试样，制品的颜色和品质分别检测（9.1、9.2）。PN-EN ISO 14362-3:2017-04 无废止注明（03.10.2026）。

2. 萃取（分散染料）

   在 25 ml 沸腾二甲苯上方 30–40 min，于 45–75 °C 蒸发，残余物用 7 ml 甲醇转入容器（9.3）。

3. 还原

   9 ml NaOH、1,0 ml 连二亚硫酸钠，(40 ± 2) °C 30 min，迅速冷却（9.5）。

4. 分离

   5 ml 醚和 7 g NaCl，振荡 45 min，离心，取醚相一份转入密封小瓶；24 h 内分析或保存在 −18 °C 以下（9.6）。

5. 测定与结果

   色谱法并用第二种方法确认；控制回收率 ≥ 60 %；以 mg/kg 报告结果和检出限（9.8、9.9、11）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 4-氨基偶氮苯被列为已知或疑似人类致癌物——按国家法规处理和处置（6）
• 二甲苯、甲醇和叔丁基甲基醚——易燃溶剂；在通风橱中操作

常见问题