🔥 Bestimmung des Methanolgehalts von Fettsäuremethylestern (FAME) für Diesel- und Heizöl mittels Headspace-Gaschromatographie mit Flammenionisationsdetektor (HS-GC-FID) — Probe im hermetisch verschlossenen Fläschchen bei 80 °C bis zum Gleichgewicht erhitzt, Injektion eines Teils der Gasphase, interne Kalibrierung mit 2-Propanol (Verfahren A) oder externe Kalibrierung (Verfahren B) mit drei Methanollösungen in Referenz-FAME, geforderte Auflösung Methanol/2-Propanol mindestens 1,5, Bereich 0,01–0,5 % (m/m), PN-EN 14110

Petrochemie PN-EN 14110

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in der iTeh-Leseprobe der SIST EN 14110:2019 (Text der EN 14110:2019, englisch): vom Titelblatt über Inhaltsverzeichnis, Europäisches Vorwort und die Abschnitte 1–9 bis einschließlich 10.2.1 (Verfahren A — Allgemeines) auf Seite 7. Außerhalb der Leseprobe bleiben interne Kalibrierung, Analyse und Berechnung von Verfahren A (10.2.2–10.2.3), Verfahren B mit externer Kalibrierung (10.3), Präzision (11), Prüfbericht (12) sowie die Anhänge A (Ergebnisse eines Ringversuchs) und B (Beispielchromatogramm).

NACH DEM TEXT DER EN 14110:2019 (Vorwort, Abschnitte 1–10.2.1). Die Norm wurde von CEN/TC 307 „Ölsamen, pflanzliche und tierische Fette und Öle und deren Nebenprodukte — Probenahme- und Untersuchungsverfahren“ (Sekretariat AFNOR) im Auftrag M/245 zu FAME erarbeitet; sie ersetzte EN 14110:2003; Änderungen: Formel (1) für die Auflösung zwischen Methanol und 2-Propanol ergänzt, Formel für den Methanolgehalt bei externer Kalibrierung korrigiert, Abschnitt 2 (normative Verweisungen) und Abschnitt 7 (Probenahme) ergänzt. Anwendungsbereich (1): Bestimmung von Methanol in FAME zur Verwendung als Dieselkraftstoff und Heizöl, für Gehalte von 0,01–0,5 % (m/m); das Verfahren gilt nicht für FAME-Gemische mit anderen niedrigsiedenden Bestandteilen. Normative Verweisungen (2): EN ISO 3170 (manuelle Probenahme flüssiger Mineralölerzeugnisse) und EN ISO 3171 (automatische Probenahme aus Rohrleitungen). Prinzip (4): die Probe wird in einem hermetisch verschlossenen Fläschchen auf 80 °C erhitzt, damit Methanol in die Gasphase übergeht; nach Erreichen des Gleichgewichts wird ein definierter Teil der Gasphase in einen Gaschromatographen mit Flammenionisationsdetektor injiziert; die Methanolmenge wird über interne (Verfahren A) oder externe Kalibrierung (Verfahren B) bestimmt, und wenn nur manuelle Ausrüstung vorhanden ist, sollte ausschließlich die Kalibrierung mit internem Standard verwendet werden. Reagenzien (5): Methanol mit einer Reinheit über 99,5 %, 2-Propanol mit einer Reinheit über 99,5 % (interner Standard in Verfahren A), Referenz-FAME mit einem Methanolgehalt unter 0,001 % (m/m) — handelsüblich oder 3- bis 5-mal mit destilliertem Wasser im Scheidetrichter gewaschen und bei 90 °C unter Rühren und vermindertem Druck getrocknet — sowie Trägergas: Stickstoff, Helium oder Wasserstoff mit einer Reinheit über 99 %. Geräte (6): Headspace-Fläschchen 20 ml, inerte Septen (z. B. TFE oder Viton) und Metallkappen, Spritze 10 µl mit 0,1 µl Genauigkeit, Gasspritze 500 µl mit Ventil (manuelles Verfahren), Bördelzange, Pipetten 1, 2 und 5 ml, Messkolben 10 und 25 ml, Gaschromatograph mit Kapillarsäule, geeignetem Injektor (automatischer Headspace oder Split/Splitless) und FID; die Säule muss Methanol als symmetrischen Peak eluieren — Methylpolysiloxan- (z. B. DB1, SE30) oder Polyethylenglykolphasen (z. B. DBWAX, CARBOWAX), empfohlen ein Film von mindestens 0,5 µm, auch gepackte Säule zulässig; automatische Headspace-Einrichtung mit einer Genauigkeit von 1 % oder besser für Gleichgewichtstemperatur, Heizzeiten und Probenvolumen (empfohlen wegen besserer Wiederholbarkeit und schneller Analyse mit externer Kalibrierung; bei manueller Gasentnahme äußerste Sorgfalt); Analysenwaage ± 0,1 mg; Bad oder Ofen bis 80 °C und Ofen bis 60 °C — die genaue Temperatur beeinflusst das Ergebnis nicht, solange sie bei Kalibrierung und Proben gleich ist, und wird indirekt geprüft, z. B. durch Messung einer Kontrollprobe. Probenahme (7): nach EN ISO 3170 oder EN ISO 3171 oder nationalen Vorschriften. Bedingungen (8): die GC-Bedingungen werden so gewählt, dass die Auflösung zwischen den Peaks von Methanol und 2-Propanol mindestens 1,5 beträgt, Rs = 1,18 (tB − tA)/(wA + wB), mit t — Retentionszeiten, w — Peakbreiten in halber Höhe; Beispiel: Säule DB1 30 m × 0,32 mm, Film 3 µm, Splitfluss 50 ml/min, Injektor und Detektor 150 °C, Ofen 50 °C, Wasserstoff 40 kPa, Injektion 500 µl; Headspace-Beispiel: Gleichgewicht bei 80 °C für 45 min, Volumen 500 µl; der Chromatograph wird nach Herstellerangaben betrieben. Kalibrierlösungen (9): drei Lösungen von Methanol in Referenz-FAME, Massen durch Wägung bestimmt, gründliches Mischen durch kräftiges Schütteln; A — 0,5 % (m/m): 25 ml FAME im 25-ml-Kolben und (112 ± 0,1) mg (142 µl) Methanol mit der Spritze in die Flüssigkeit gegeben; B — 0,1 % (m/m): 5 ml Lösung A mit FAME auf 25 ml aufgefüllt; C — 0,01 % (m/m): 1 ml Lösung B mit FAME auf 10 ml aufgefüllt; drei Lösungen genügen in der Praxis für den Anwendungsbereich, für andere Bereiche können andere gewählt werden. Durchführung (10.1–10.2.1): zwei Alternativen — interne (10.2) und externe (10.3) Kalibrierung; Verfahren A wird bei wenigen Proben und fehlender automatischer Headspace-Einrichtung bevorzugt.

STATUS (Stand 03.10.2026). Die PKN-Suche (Begriff „PN-EN 14110“, 03.10.2026) zeigt PN-EN 14110:2019-05 (englische Fassung, „Führt ein: EN 14110:2019 [IDT]“) ohne Zurückziehungsvermerk sowie PN-EN 14110:2004 (polnische Fassung), zurückgezogen und ersetzt durch PN-EN 14110:2019-05; die dritte Position, PN-EN 141101:2002, betrifft Potentiometer — ein anderes Dokument. Im iTeh-Katalog (abgerufen am 03.10.2026) hat EN 14110:2019 den Status „Published“, Stufe 90.93 (Beschluss zur Bestätigung) seit 03.12.2024. Die Säurezahl von FAME beschreibt ein eigener Eintrag zu PN-EN 14104.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Einspielung bis 17.09.2026, abgerufen am 03.10.2026). Die Nummer 14110 steht in 6 Datensätzen bei 5 Laboratorien: AB 009, AB 391, AB 484 (2), AB 1668, AB 1679. In den aktuellen PCA-Dokumenten (abgerufen am 03.10.2026, Ausgaben vom 19.09.2025 bis 30.07.2026) steht die Nummer in 6 Zeilen derselben Laboratorien (AB 484 — 2, die übrigen je 1); in jedem der fünf Dokumente entspricht die Zahl der Seitenmarken der Seitenzahl des PDF, ohne Wiederholungen. Schreibweise „PN-EN 14110:2019-05“ (AB 391, AB 484, AB 1679), „PN-EN 14110:2019-05 Procedura A“ (Verfahren A; AB 1668), „PN-EN 14110:2019-05 z wyłączeniem procedury A“ (ohne Verfahren A; AB 484, zweite Zeile) und „PN-EN 14110“ ohne Jahr (AB 009). Bei AB 009 ist die Zeile mit PN-EN 14110 fett kursiv gesetzt, und die Fußnote des Dokuments lautet: „Akredytacja zawieszona na wniosek podmiotu w części zakresu oznaczonego pogrubioną kursywą od 03.06.2026 r. do 30.11.2026 r.“ (Akkreditierung auf Antrag der Stelle für den fett kursiv gekennzeichneten Teil des Umfangs vom 03.06.2026 bis 30.11.2026 ausgesetzt) — diese Position ist also zeitweise ausgesetzt. Auch das Dokument von AB 484 hat eine Aussetzungsfußnote, seine Zeilen mit PN-EN 14110 sind aber nicht fett kursiv. Der Reiter „Laboratorien“ (Begriff „PN-EN 14110“) zeigt alle 5 Laboratorien, auch AB 009 mit der ausgesetzten Position — geprüft mit einer Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA). Flüssige Brennstoffe und flüssige Biobrennstoffe: Fettsäuremethylester (FAME) (alle fünf). Merkmal: Methanolgehalt (bei AB 484 „Methylalkohol“). Bereiche: (0,01–0,50) % (m/m) (AB 009, AB 391, AB 1668), (0,01–0,5) % (m/m) und (0,01–0,10) % (m/m) (AB 484), (0,02–0,50) % (m/m) (AB 1679). Technik: HS-GC-FID (AB 391, AB 484, AB 1679), GC-FID (AB 009, AB 1668 — bei AB 1668 mit Verfahren A).

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Probe: das Verfahren gilt nicht für FAME mit anderen niedrigsiedenden Bestandteilen (1). Bei der Auflösung: die Peaks von Methanol und 2-Propanol müssen Rs ≥ 1,5 haben (8.1). Bei der Gleichgewichtstemperatur: sie muss nicht genau 80 °C betragen, aber bei Kalibrierung und Proben gleich sein (6.12). Beim Referenz-FAME: Methanol unter 0,001 % (m/m) (5.3). Bei den Lösungen: Methanolmassen durch Wägung, nicht nur über das Volumen, und kräftiges Mischen (9.1). Bei manueller Ausrüstung: nur interne Kalibrierung empfohlen (4). Beim Bereich: 0,01–0,5 % (m/m); ein Ergebnis außerhalb erfordert andere Kalibrierlösungen (1, 9.1). Bei der Akkreditierung: die Position von AB 009 ist bis 30.11.2026 ausgesetzt.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Den Ablauf von Kalibrierung und Berechnung in den Verfahren A und B (einschließlich der korrigierten Formel für die externe Kalibrierung), Wiederholbarkeit und Vergleichbarkeit, die Ringversuchsergebnisse und das Berichtsformular haben wir nicht gelesen (10.2.2–12, Anhänge A–B). Ebenso wenig geben wir Anforderungen an den höchstzulässigen Methanolgehalt von FAME aus Produktnormen an.

Prinzip der Methode

Eine FAME-Probe wird in einem hermetisch verschlossenen Fläschchen auf 80 °C erhitzt, bis Methanol zwischen Flüssigkeit und Gasphase im Gleichgewicht ist; ein definiertes Volumen der Gasphase wird in einen Gaschromatographen mit Kapillarsäule und Flammenionisationsdetektor gebracht. Der Methanolgehalt wird über interne Kalibrierung mit 2-Propanol (Verfahren A) oder externe Kalibrierung (Verfahren B) bestimmt, mit Lösungen von 0,5, 0,1 und 0,01 % (m/m) Methanol in praktisch methanolfreiem FAME.

Anwendungen

• Fettsäuremethylester (FAME) zur Verwendung als Dieselkraftstoff und Heizöl, Methanol 0,01–0,5 % (m/m) (1)
• Kontrolle des Restmethanols nach der Biodieselherstellung (1, 4)
• Flüssige Brennstoffe und Biobrennstoffe FAME — Methanolgehalt in den Akkreditierungsumfängen von 5 Laboratorien in PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 14110:2019-05

Titel (PL)

Produkty przetwarzania olejów i tłuszczów — Estry metylowe kwasów tłuszczowych — Oznaczanie zawartości metanolu

Title (EN)

Fat and oil derivatives — Fatty Acid Methyl Esters — Determination of methanol content

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probe

   Entnommen nach EN ISO 3170 oder EN ISO 3171 (7). PN-EN 14110:2019-05 ohne Zurückziehungsvermerk (03.10.2026).

2. Kalibrierlösungen

   A 0,5 % — 25 ml FAME + (112 ± 0,1) mg Methanol; B 0,1 % — 5 ml A auf 25 ml; C 0,01 % — 1 ml B auf 10 ml; Massen gewogen (9).

3. GC-Bedingungen

   So gewählt, dass Rs von Methanol und 2-Propanol ≥ 1,5 (8.1).

4. Headspace

   Fläschchen hermetisch verschlossen, bei 80 °C bis zum Gleichgewicht erhitzt, Injektion eines definierten Volumens der Gasphase (4).

5. Kalibrierung und Ergebnis

   Verfahren A (intern, 2-Propanol) bei wenigen Proben oder manueller Ausrüstung, Verfahren B (extern) mit automatischem Headspace; Berechnung nach 10.2–10.3 (nicht gelesen).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Methanol — giftig und entzündbar; Arbeiten im Abzug, Hautkontakt vermeiden
• Wasserstoff als Trägergas — Explosionsgefahr, Dichtheitsprüfung
• Erhitzte Fläschchen unter Druck — erst nach Abkühlen vorsichtig öffnen

Häufige Fragen