⛽ Bestimmung des Wassergehalts von Ethanol zur Verwendung als Blendkomponente in Ottokraftstoff durch coulometrische Titration nach Karl Fischer — eine gewogene Messprobe von 1–2 ml wird mit einer Spritze unter die Anolytoberfläche in das Titriergefäß eingespritzt, in dem Iod coulometrisch an der Anode erzeugt wird; die Wassermenge ergibt sich aus der Ladung (Faradaysches Gesetz); Bereich (0,039–0,500) % (m/m), Ergebnis auf 0,001 % (m/m), PN-EN 15489

Petrochemie PN-EN 15489

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in der iTeh-Leseprobe der SIST EN 15489:2007 (Text der EN 15489:2007, englisch): vom Titelblatt über Inhaltsverzeichnis, Vorwort und die Abschnitte 1–12 bis einschließlich 13.3 (Vergleichpräzision). Außerhalb der Leseprobe bleiben Tabelle 1 (typische Präzisionswerte), Abschnitt 14 (Prüfbericht) und das Literaturverzeichnis.

NACH DEM TEXT DER EN 15489:2007 (Vorwort, Abschnitte 1–13). Die Norm wurde von CEN/TC 19 „Gasförmige und flüssige Brennstoffe, Schmierstoffe und verwandte Produkte mineralölstämmigen, synthetischen und biologischen Ursprungs“ (Sekretariat NEN) erarbeitet, genauer von dessen Ethanol-Arbeitsgruppe, auf Grundlage der Norm IP 539 des Energy Institute; CEN hat sie am 30.06.2007 angenommen. Anwendungsbereich (1): direkte Bestimmung von Wasser in Ethanol für Mischungen mit Ottokraftstoff bei Wassergehalten von 0,039 % (m/m) bis 0,500 % (m/m). Verweisungen (2): EN ISO 3170 (manuelle Probenahme), EN ISO 3696 (Laborwasser). Begriff (3.1): Wassergehalt, bestimmt mit dem coulometrischen Karl-Fischer-Verfahren dieser Norm. Prinzip (4): eine gewogene Messprobe wird in das Gefäß eines coulometrischen Karl-Fischer-Titrators eingespritzt, in dem Iod für die Reaktion coulometrisch an der Anode erzeugt wird; nach Titration des gesamten Wassers erkennt ein elektrometrischer Endpunktdetektor überschüssiges Iod; ein Mol Iod reagiert mit einem Mol Wasser, daher ist die Wassermenge der Gesamtladung proportional (Faradaysches Gesetz). Reagenzien (5): Wasser der Qualität 3 nach EN ISO 3696; wasserfreies Xylol (etwa 100 g aktiviertes Molekularsieb auf etwa 2 l Xylol, über Nacht); pyridinfreies Karl-Fischer-Reagenz — Anolyt und Katholyt oder ein Einkomponentenreagenz für Zellen mit oder ohne Diaphragma; Molekularsieb, 4 h bei 200–250 °C aktiviert, in dicht schließender Flasche oder Exsikkator abgekühlt. Geräte (6): automatischer coulometrischer Karl-Fischer-Titrator, der die Anforderungen von Abschnitt 9 erfüllt; Glasspritzen mit Kanülen, die durch das Septum unter die Anolytoberfläche reichen (nach Anmerkung Innendurchmesser 0,5–0,8 mm; 10-µl-Spritze mit fester Kanüle zur Kontrolle des Titrators und 1 ml oder 2 ml für das Ethanol); Waage mit 0,1 mg Ablesbarkeit. Proben (7): nach EN ISO 3170, unter Vermeidung der Aufnahme von Luftfeuchtigkeit (z. B. Glasflasche mit Septum). Vorbereitung (8): nach Herstelleranweisung; Zellverbindungen abdichten; bei zwei Elektrolyten Anolyt in den äußeren, Katholyt in den inneren Raum 2–3 mm unter dem Anolytspiegel; Restfeuchte bis zu konstantem Untergrundstrom unter dem vom Hersteller empfohlenen Maximum titrieren; verschmutztes Gefäß mit Xylol reinigen, kein Aceton und keine anderen Ketone verwenden. Überprüfung (9): die Reagenzleistung nimmt beim Gebrauch ab — Kontrolle durch Einspritzen von 10 µl Wasser zu Beginn mit frischem Reagenz und dann nach je 10 Einspritzungen; die Elektrolyte werden gewechselt, wenn das Ergebnis für 10 µl Wasser außerhalb 10 000 µg ± 200 µg liegt oder ständig zu hoch ist, der Untergrundstrom instabil ist, Phasentrennung oder Elektrodenbelag auftritt, das Gesamtvolumen der Proben ein Drittel des Anolytvolumens übersteigt oder der Titrator dies anzeigt. Durchführung (10): mit einer sauberen, trockenen Spritze mindestens drei Portionen entnehmen und verwerfen, sofort eine Messprobe von 1–2 ml entnehmen, Kanüle abwischen und Spritze mit Inhalt auf 0,1 mg wägen; Kanüle durch das Septum stechen, Titration starten und mit der Kanülenspitze knapp unter der Flüssigkeitsoberfläche die gesamte Portion einspritzen; Kanüle abwischen und Spritze erneut wägen; nach dem Endpunkt die Wassermasse vom Display ablesen. Berechnung (11): Cs = m2 / (m1 × 10⁴), mit m1 — Masse der Messprobe in g, m2 — vom Titrator angezeigte Wassermasse in µg; Ergebnis in % (m/m). Ergebnis (12): auf 0,001 % (m/m). Präzision (13): aus Ringversuchen nach EN ISO 4259 an europäischen Ethanolen aus biologischen Rohstoffen (u. a. Rohwein, Melasse, Pulpe, Mais); Wiederholpräzision r = 0,011 16 (X + 1), Vergleichpräzision R = 0,018 80 (X + 1), wobei X — Mittelwert der verglichenen Ergebnisse.

STATUS (Stand 03.10.2026). Die PKN-Suche (Begriff „PN-EN 15489“, 03.10.2026) zeigt PN-EN 15489:2009 (polnische Fassung, „Führt ein: EN 15489:2007 [IDT]“) ohne Zurückziehungsvermerk und die zurückgezogene PN-EN 15489:2007 (englische Fassung, ersetzt durch PN-EN 15489:2009); die übrigen drei Positionen sind Normen ISO 15489 zur Schriftgutverwaltung. Im iTeh-Katalog (abgerufen am 03.10.2026) hat EN 15489:2007 den Status „Published“ und die Stufe 90.93 „Decision to confirm — Review Enquiry“ (23.03.2012), mit Bezug zur Richtlinie 98/70/EG und zum Mandat M/344. Wasser nach dem coulometrischen Verfahren in Mineralölerzeugnissen beschreibt ein eigener Eintrag zu PN-EN ISO 12937.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Einspielung bis 17.09.2026, abgerufen am 03.10.2026). Die Nummer 15489 steht in 7 Datensätzen bei 5 Laboratorien: AB 009, AB 098, AB 103, AB 387 (3 Datensätze), AB 484. In den aktuellen PCA-Dokumenten (abgerufen am 03.10.2026, Ausgaben vom 18.02.2026 bis 30.07.2026) steht die Nummer in 7 Zeilen derselben Laboratorien (AB 387 — 3, die übrigen je 1). Schreibweise „PN-EN 15489“ ohne Jahr (AB 009, AB 098 — neben PN-EN ISO 12937 unter Ausschluss der Punkte 6.2.4–6.2.8, AB 387), „PN-EN 15489:2009“ (AB 484) und „PN-EN 15489:2009“ nach PN-A-79521:1999 (AB 103). Keine dieser Positionen ist ausgesetzt (AB 009, AB 103 und AB 484 haben Aussetzungen in anderen Teilen des Umfangs). Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN 15489“) zeigt 4 Laboratorien: AB 009, AB 098, AB 387, AB 484; AB 103 steht unter dem Begriff „PN-A-79521“ — geprüft mit Abfragen des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA). Flüssige Biokraftstoffe: Bioethanol und Ethanolkraftstoff E85 (AB 009, flexibler Umfang „E“), Bioethanol (AB 484), absolutes Ethanol und Bioethanol (AB 103), flüssige Kraftstoffe im flexiblen Umfang „E“ (AB 098, AB 387 — an drei Stellen des Umfangs). Merkmal: Wassergehalt durch coulometrische Titration. Bereiche: (0,039–0,500) % (m/m) (AB 009, AB 103), (0,073–0,500) % (m/m) (AB 484); AB 098 und AB 387 geben keinen Bereich an. Ethanolkraftstoff E85 liegt nicht im Anwendungsbereich der Norm (Abschnitt 1 spricht von Ethanol für Mischungen mit Ottokraftstoff).

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Luftfeuchtigkeit: dichte Zelle und Proben (7.2, 8.2), dreimaliges Spülen der Spritze mit Probe (10.1). Bei der Masse der Messprobe: Wägen der Spritze vor und nach dem Einspritzen auf 0,1 mg (10.1, 10.2). Beim Reagenz: Kontrolle mit 10 µl Wasser zu Beginn und alle 10 Einspritzungen, Grenze 10 000 µg ± 200 µg; Elektrolytwechsel, wenn die Proben ein Drittel des Anolytvolumens übersteigen (9). Bei der Reinigung: Xylol, niemals Aceton oder andere Ketone (8.6). Beim Untergrundstrom: Start erst bei konstantem und niedrigem Untergrundstrom (8.5). Beim Bereich: (0,039–0,500) % (m/m) (1).

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Tabelle typischer Präzisionswerte (Tabelle 1) und den Inhalt des Prüfberichts haben wir nicht gelesen. Ebenso wenig geben wir Anforderungen an den Wassergehalt von Ethanol aus Produktnormen an.

Prinzip der Methode

Eine gewogene Ethanolportion (1–2 ml) wird in das Gefäß eines coulometrischen Karl-Fischer-Titrators eingespritzt, in dem Iod elektrolytisch an der Anode erzeugt wird und mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 reagiert; überschüssiges Iod nach Titration des gesamten Wassers erkennt ein elektrometrischer Detektor. Die Wassermasse aus der Ladung (Faradaysches Gesetz) wird auf die Masse der Portion bezogen: Cs = m2 / (m1 × 10⁴) in % (m/m).

Anwendungen

• Ethanol als Blendkomponente für Ottokraftstoff — Wassergehalt (0,039–0,500) % (m/m) (1)
• Bioethanol und absolutes Ethanol als flüssige Biokraftstoffe — Positionen in den Akkreditierungsumfängen von 5 Laboratorien in PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 15489:2009

Titel (PL)

Etanol jako komponent benzyny silnikowej — Oznaczanie zawartości wody — Miareczkowanie kulometryczne metodą Karla Fischera

Title (EN)

Ethanol as a blending component for petrol — Determination of water content — Karl Fischer coulometric titration method

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Zellvorbereitung

   Verbindungen abdichten, Elektrolyte einfüllen, Restfeuchte bis zu konstantem Untergrundstrom titrieren. PN-EN 15489:2009 ohne Zurückziehungsvermerk (03.10.2026).

2. Kontrolle

   10 µl Wasser einspritzen — Ergebnis 10 000 µg ± 200 µg; alle 10 Einspritzungen wiederholen.

3. Messprobe

   Spritze mit drei Probenportionen spülen, 1–2 ml entnehmen, auf 0,1 mg wägen.

4. Titration

   Gesamte Portion unter die Anolytoberfläche einspritzen, Spritze erneut wägen, Wassermasse ablesen.

5. Ergebnis

   Cs = m2 / (m1 × 10⁴), auf 0,001 % (m/m).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Ethanol und Xylol — entzündbare Flüssigkeiten; Karl-Fischer-Reagenz — nach Sicherheitsdatenblatt des Herstellers
• Die Norm behandelt nicht alle Gefahren — der Anwender legt die Sicherheitsmaßnahmen fest (1, Warnhinweis)

Häufige Fragen