⛽ Schwefelwasserstoff in Flüssiggas (LPG) — Nachweis mit Blei(II)-acetat-getränktem Papier: verdampfte Probe 2,3 l/min für 2 Minuten, Bewertung der Verfärbung nach 5 Minuten; PN-EN ISO 8819

Petrochemie PN-EN ISO 8819

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. ISO 8819:1993 (Abschnitt 1) legt ein Verfahren zum Nachweis von Schwefelwasserstoff in Flüssiggasen (LPG) fest. Die untere Nachweisgrenze beträgt 4 mg Schwefelwasserstoff in 1 m³ Flüssiggas. Methylmercaptan erzeugt, falls vorhanden, auf dem Bleiacetatpapier einen vorübergehenden gelben Fleck, der in weniger als 5 Minuten vollständig verschwindet; andere im LPG vorhandene Schwefelverbindungen stören nicht. Anmerkung 1 nennt den Grund der Prüfung: LPG und seine Verbrennungsprodukte sollten nicht übermäßig korrosiv oder reaktiv gegenüber Werkstoffen sein, mit denen sie in Berührung kommen, und Schwefelwasserstoff ist ein sehr reaktiver Stoff; bei manchen Anwendungen (z. B. Feuerzeuggas) ist auch sein Geruch nicht akzeptabel. Das Feld „Anwendungsbereich“ der PKN-Karte von PN-EN ISO 8819:2000 (polnische Fassung): „Festgelegt wird ein Verfahren zum Nachweis von Schwefelwasserstoff in Flüssiggas. Festgelegt werden die Prüfbedingungen, die erforderlichen Geräte, das Prüfverfahren und die Erstellung des Prüfberichts. Die untere Nachweisgrenze beträgt 4 mg Schwefelwasserstoff in 1 m3 Flüssiggas“ (unsere Übersetzung; die Tippfehler der Karte sind nicht wiedergegeben).

PRINZIP UND GERÄTE (Abschnitte 2–3). Die verdampfte Probe wird unter kontrollierten Bedingungen über befeuchtetes Bleiacetatpapier geleitet; Schwefelwasserstoff reagiert mit Bleiacetat zu Bleisulfid, und die Verfärbung des Papiers — von gelb bis schwarz — hängt von der Menge des Schwefelwasserstoffs ab. Gerät (Bild 1): ein Glaszylinder mit 44,5 mm Durchmesser und 203 mm Länge mit Stopfen, darin ein Glasstab mit Haken für das Papier und ein Uhrglas mit 25,4–38 mm Durchmesser; das Gas tritt auf der Probenseite durch ein Edelstahlrohr über ein Nadelventil und einen in Wasser von 60–80 °C getauchten Abschnitt ein und verlässt das Gerät zu einem Durchflussanzeiger. Papier: Streifen glatten Filterpapiers, in eine wässrige Bleiacetatlösung von 50 g/l getaucht, überschüssige Lösung mit sauberem Löschpapier entfernt, oder handelsübliches Papier, wenn nachgewiesen ist, dass es ähnliche Ergebnisse liefert; ein Streifen von etwa 51 mm × 9,5 mm mit einem 3,5-mm-Loch nahe dem Ende, damit er frei hängt. Durchflussanzeiger: nasser Gaszähler oder Rotameter für den Bereich 2–3 l/min.

DURCHFÜHRUNG (Abschnitte 4–6). Das Gerät wird mit einem möglichst kurzen sauberen Edelstahlrohr an die Probenquelle angeschlossen (Anmerkung 2: Gummischläuche und -stopfen vermeiden, weil Schwefelwasserstoff eine Affinität zu Gummi hat und das Ergebnis falsch wird), Leitung und Gerät werden etwa 1 Minute mit Gas gespült, der Behälter mit Wasser von 60–80 °C gefüllt und mit dem Nadelventil ein Durchfluss von 2,3 l/min ± 0,2 l/min eingestellt (Anmerkung 3: Drosseln des Durchflusses hinter dem Gerät oder plötzliches Öffnen des Ventils kann Überdruck im Zylinder verursachen). Ein mit destilliertem Wasser befeuchteter Papierstreifen wird in der Mitte zwischen Uhrglas und Unterkante des oberen Stopfens aufgehängt und genau 2 Minuten dem Durchfluss ausgesetzt. Danach wird er mit einem befeuchteten, aber nicht exponierten Papier verglichen: keine deutliche Verfärbung — Ergebnis „Schwefelwasserstoff abwesend“; deutliche Verfärbung — nach 5 Minuten wird erneut verglichen: Verfärbung bleibt — „Schwefelwasserstoff anwesend“, anfangs gelb und verschwunden — „Methylmercaptan anwesend“. Anmerkung 4: Für Ergebnisse der Art „bestanden / nicht bestanden“ gibt es kein allgemein anerkanntes Verfahren zur Bestimmung der Präzision. Der Bericht enthält mindestens die Identifizierung des Produkts, die Verweisung auf die Norm, das Ergebnis, Abweichungen vom Verfahren und das Prüfdatum.

PROBENAHME (Anhang A, informativ). Schwefelwasserstoff ist chemisch aktiv und wird adsorbiert, daher wird dringend empfohlen, das Gerät direkt an die Probenquelle anzuschließen und vor Ort zu prüfen, statt die Probe in eine Flasche umzufüllen und im Laboratorium zu prüfen. Die Erfahrung hat gezeigt, dass in sorgfältig gereinigten Flaschen (auch aus Edelstahl) der Schwefelwasserstoffgehalt abnimmt, während er in unzureichend gereinigten Flaschen, die zuvor für schwefelwasserstoffhaltige Proben verwendet wurden, in einer Probe ansteigen kann, die keinen enthielt — nach dem Anhang sind Daten aus Schwefelwasserstoffprüfungen an im Laboratorium geprüften Proben unzuverlässig.

STATUS (Stand der PKN-Karte am 27.10.2026). Die Karte von PN-EN ISO 8819:2000 (polnische Fassung) ohne Zurückziehungsetikett: Veröffentlichung 03-07-2000, 6 Seiten, Sektor Chemie, KT 223 Technische Gase, „Übernimmt: EN ISO 8819:1995 [IDT], ISO 8819:1993 [IDT]“, ICS 75.160.30; ein Feld „Ersetzt“ hat die Karte nicht. PKN-Suche, Suchbegriff „ISO 8819“ (27.10.2026): dies ist der einzige Eintrag mit dieser Nummer. Im iTeh-Katalog (gelesen am 27.10.2026) hat ISO 8819:1993 den Status „Published“ (Stufe „9060 – Close of review“), EN ISO 8819:1995 — „Published“ (Stufe „9093 – Decision to confirm“).

VORSCHRIFTEN. Bekanntmachung des Ministers für Klima und Umwelt vom 10. Mai 2024 über die Veröffentlichung des konsolidierten Textes der Verordnung über Qualitätsanforderungen an Flüssiggas (LPG) (Gesetzblatt 2024 Pos. 744, „in Kraft“ in der ELI-Datenbank des Sejm, gelesen am 27.10.2026), Tabelle der Anforderungen, lfd. Nr. 5: Schwefelwasserstoff — „keiner“. Verordnung des Ministers für Klima und Umwelt vom 27. Dezember 2021 über Prüfverfahren für die Qualität von Flüssiggas (LPG) (Gesetzblatt 2021 Pos. 2502, „in Kraft“), Anlage, Punkte 5–5.1: Schwefelwasserstoff wird mit dem Blei(II)-acetat-Verfahren nachgewiesen, und Nachweisverfahren, Geräte, Durchführung und Bericht werden nach dem aktuellen Stand des Wissens und der besten Praxis festgelegt, insbesondere wie in der Norm PN-EN ISO 8819.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, vom Produktionsserver am 27.10.2026 aktualisiert, und an diesem Tag heruntergeladene aktuelle PCA-Dokumente). Die Nummer 8819 steht in 8 Datensätzen bei 6 polnischen Laboratorien: AB 009, AB 079 (Kraftstofflabore in Gdynia und in Tychy), AB 103, AB 484, AB 1275 (zwei Positionen, darunter das Prüflaboratorium in Małaszewicze Małe), AB 1278 (Saybolt Poland, Gdańsk). In allen 6 aktuellen PCA-Dokumenten steht die Norm in denselben 8 Zeilen; keine Position ist ausgesetzt. Schreibweisen: „PN-EN ISO 8819:2000“ (AB 079, AB 103, AB 484, AB 1275) und „PN-EN ISO 8819“ (AB 009, AB 1278). Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN ISO 8819“) zeigt 7 Laboratorien: diese 6 polnischen und 1 tschechisches (Reiterabfrage auf labcoda.pl, 27.10.2026).

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Datenbankkopie und PCA-Dokumente). Alle Positionen: „Anwesenheit von Schwefelwasserstoff“, visuelles Verfahren, in Flüssiggas LPG (verflüssigte Kohlenwasserstoffgase); AB 009 auch in der Biokomponente „Bio-Propan-Butan“. Keine Position gibt einen Konzentrationsbereich an — es ist eine qualitative Prüfung.

NEBEN DIESER NORM (Datenbankkopie, 27.10.2026). AB 484 hat im Umfang auch die Position „Anwesenheit von Schwefelwasserstoff“ in verflüssigten Kohlenwasserstoffgasen nach PN-C-96008:1998 Punkt 4.4.2 (visuelles Verfahren).

WO MAN LEICHT EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS ERHÄLT. Erstens — Methylmercaptan: Ein gelber Fleck, der innerhalb von 5 Minuten verschwindet, bedeutet keinen Schwefelwasserstoff; daher wird bei deutlicher Verfärbung der Vergleich nach 5 Minuten wiederholt (Punkt 5.2.2). Zweitens — Gummi in der Leitung: Gummischläuche und -stopfen nehmen Schwefelwasserstoff auf und ergeben ein falsch negatives Ergebnis (Anmerkung 2). Drittens — Probe in der Flasche: Schwefelwasserstoff kann darin verschwinden (saubere Flasche) oder auftreten (Flasche nach schwefelwasserstoffhaltigen Proben), daher ist ein Laborergebnis nach Anhang A unzuverlässig — empfohlen wird die Prüfung vor Ort mit direktem Anschluss an die Quelle. Viertens — Zeit und Durchfluss: Die Exposition dauert genau 2 Minuten bei 2,3 l/min ± 0,2 l/min; andere Bedingungen verändern die über das Papier geleitete Gasmenge. Fünftens — das Ergebnis ist qualitativ (anwesend / abwesend, Nachweisgrenze 4 mg/m³) und entspricht der Anforderung „keiner“ der Vorschrift; es ist keine Konzentrationsbestimmung.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Wir haben den vollständigen Text von ISO 8819:1993 (4 Seiten) gelesen; wir geben weder den Text der polnischen Ausgabe der Norm noch die Präzision an, die die Norm — wie sie selbst vermerkt — für qualitative Ergebnisse nicht festlegt.

Prinzip der Methode

Die verdampfte Flüssiggasprobe wird unter kontrollierten Bedingungen (2,3 l/min ± 0,2 l/min, genau 2 Minuten, Gas durch einen Abschnitt in Wasser von 60–80 °C) über befeuchtetes Blei(II)-acetat-Papier geleitet. Schwefelwasserstoff reagiert mit Bleiacetat zu Bleisulfid, das das Papier von gelb bis schwarz färbt; eine nach 5 Minuten bleibende Verfärbung bedeutet die Anwesenheit von Schwefelwasserstoff, eine verschwindende gelbe — Methylmercaptan (ISO 8819:1993, Abschnitte 2 und 5).

Anwendungen

• Flüssiggase (LPG) — Nachweis von Schwefelwasserstoff, Nachweisgrenze 4 mg/m³ (ISO 8819:1993, Abschnitt 1)
• Qualitätskontrolle von LPG gegenüber der Anforderung „kein Schwefelwasserstoff“ (Gesetzblatt 2024 Pos. 744); Verfahren genannt in Gesetzblatt 2021 Pos. 2502
• Prüfung vor Ort mit direktem Anschluss des Geräts an die Quelle — empfohlen statt der Prüfung einer Probe in der Flasche (Anhang A)
• In Akkreditierungsumfängen: 6 polnische Laboratorien, visuelles Verfahren; AB 009 auch Bio-Propan-Butan

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN ISO 8819:2000 (wersja polska; wprowadza EN ISO 8819:1995 i ISO 8819:1993 [IDT])

Titel (PL)

Skroplone gazy węglowodorowe — Wykrywanie obecności siarkowodoru — Metoda z octanem ołowiu(II)

Title (EN)

Liquefied petroleum gases — Detection of hydrogen sulfide — Lead acetate method

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Anschluss

   Das Gerät wird mit einem möglichst kurzen sauberen Edelstahlrohr ohne Gummi an die Probenquelle angeschlossen; am besten direkt an die Quelle, ohne Probenflasche (Punkt 5.1, Anhang A).

2. Spülen und Einstellungen

   Spülen von Leitung und Gerät mit Gas etwa 1 Minute, Wasserbad 60–80 °C, Durchfluss 2,3 l/min ± 0,2 l/min mit dem Nadelventil; Vorsicht vor Überdruck beim Drosseln des Ausgangs.

3. Exposition

   Mit destilliertem Wasser befeuchteter Streifen in der Mitte zwischen Uhrglas und oberem Stopfen aufgehängt, genau 2 Minuten dem Durchfluss ausgesetzt.

4. Bewertung

   Vergleich mit einem befeuchteten, nicht exponierten Papier: ohne deutliche Verfärbung — „Schwefelwasserstoff abwesend“; bei Verfärbung erneuter Vergleich nach 5 Minuten — bleibend: „anwesend“, gelb verschwunden: „Methylmercaptan anwesend“ (Punkt 5.2).

5. Prüfbericht

   Identifizierung des Produkts, Verweisung auf die Norm, Ergebnis, Abweichungen vom Verfahren, Prüfdatum (Abschnitt 6). PN-EN ISO 8819:2000 — aktuell (Stand der PKN-Karte am 27.10.2026).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Die Prüfung erfolgt mit einem entzündbaren Gas, oft an der Probenahmestelle; die Norm warnt, dass ihre Anwendung mit gefährlichen Stoffen, Tätigkeiten und Geräten verbunden sein kann und dass der Anwender die Sicherheitsmaßnahmen festlegt (Warnhinweis vor Abschnitt 1)
• Drosseln des Durchflusses hinter dem Gerät oder plötzliches Öffnen des Nadelventils kann Überdruck im Glaszylinder erzeugen (Anmerkung 3)
• FACHLICHER HINWEIS: ein gelber Fleck, der innerhalb von 5 Minuten verschwindet, ist Methylmercaptan, nicht Schwefelwasserstoff

Häufige Fragen