🌱 Als Sulfat vorliegender Schwefel in Düngemittelextrakten — Verfahren A gravimetrisch (Bariumsulfat), Verfahren B ICP-OES, Verfahren C Ionenchromatographie, PN-EN 15749

Physikochemie PN-EN 15749

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Der Anwendungsbereich von der PKN-Karte der Ausgabe 2023-01, vollständig: „Dieses Dokument legt drei verschiedene Verfahren (Verfahren A, B und C) zur Bestimmung des in Düngemittelextrakten in Form von Sulfaten vorliegenden Schwefels fest. Verfahren A ist das gravimetrische Verfahren. Verfahren B ist das Verfahren mit optischer Emissionsspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP-OES). Verfahren C ist das Verfahren mit Ionenchromatographie (IC)" (unsere Übersetzung der polnischen Karte); die Karte der Ausgabe 2012 hat denselben Wortlaut. Den Text der Verfahren haben wir aus der Ausgabe EN 15749:2009 (Leseauszug, veröffentlicht als ISO/DIS 25749 — Seiten mit der Kopfzeile „EN 15749:2009 (E)", vom Vorwort bis Abschnitt 7.6.2, also das ganze Verfahren A und Verfahren B ohne die Schlussformel; Verfahren C ist nicht im Auszug). Einleitung: In Ringversuchen mit denselben Proben lieferten die drei Verfahren gleichwertige Ergebnisse, die Wahl hängt daher vom Anwender und der verfügbaren Ausrüstung ab. Der Schwefel wird nach Extraktionsnormen extrahiert (in der Ausgabe 2009 noch die Spezifikationen CEN/TS 15925, 15926, 15960, 15961): Gesamtschwefel in verschiedenen Formen, wasserlöslicher Schwefel in verschiedenen Formen, Gesamt-Calcium, -Magnesium, -Natrium und -Schwefel in Form von Sulfaten bzw. deren wasserlösliche Anteile. Die Probenahme ist nicht Teil der Norm (empfohlen EN 1482-1), die Probenvorbereitung erfolgt nach EN 1482-2. Wodurch sich die Ausgabe 2022 von 2009 unterscheidet — WISSEN WIR NICHT: Ihren Text hatten wir nicht, und die Karte sagt es nicht.

VERFAHREN A — GRAVIMETRISCH (EN 15749:2009, Abschnitt 6). Reagenzien: Salzsäure verdünnt 1 + 1 (aus Säure der Dichte 1,18 g/ml), Bariumchloridlösung BaCl₂·2H₂O 122 g/l, Silbernitratlösung 5 g/l, Wasser der Qualität 3 nach EN ISO 3696. Geräte: Porzellantiegel, Wasserbad, Trockenschrank 105 °C ± 1 °C, elektrischer Ofen 800 °C ± 50 °C. Durchführung: Aus dem Extrakt wird ein Aliquot mit 20–100 mg Schwefel (50–250 mg SO₃) entnommen, mit 20 ml verdünnter Salzsäure versetzt und mit Wasser auf etwa 300 ml aufgefüllt; die Lösung wird zum Sieden gebracht, unter kräftigem Rühren werden etwa 20 ml Bariumchloridlösung zugetropft und einige Minuten gekocht; das mit einem Uhrglas bedeckte Becherglas steht eine Stunde im siedenden Wasserbad, danach heiß (etwa 60 °C), bis die Flüssigkeit klar ist. Der Niederschlag wird durch ein aschefreies Filter für langsame Filtration filtriert und mit heißem Wasser chloridfrei gewaschen (Probe mit Silbernitrat); das Filter mit dem Niederschlag wird im gewogenen Tiegel getrocknet, bei etwa 800 °C eine halbe Stunde verascht, im Exsikkator abgekühlt und auf 0,1 mg gewogen. Berechnung: 1 mg Bariumsulfat entspricht 0,137 mg Schwefel oder 0,343 mg SO₃; Schwefelgehalt als Massenanteil in Prozent w_S = m₁ × 0,0137 × v₁ / (v₂ × m₂), wobei m₁ — Masse des Niederschlags in mg, m₂ — Masse der Prüfmenge in g, v₁ — Volumen der Extraktionslösung in ml, v₂ — Volumen des Aliquots in ml; eine eigene Formel ergibt SO₃.

VERFAHREN B — ICP-OES (EN 15749:2009, Abschnitt 7, bis 7.6.2). Wasser der Qualität 2; Schwefel-Stammlösung 1000 mg/l aus Natriumsulfat, eine Stunde bei 105 °C getrocknet (etwa 4,4375 g in 1000 ml; mehrere Monate bei 4–6 °C haltbar; eine handelsübliche ist zulässig), Stammlösungen spätestens nach einem Jahr, die Standardlösung mindestens monatlich erneuert. Spektrometer mit radialer Plasmabeobachtung (axial zulässig, wenn die Ergebnisse statistisch gleich sind), mit Untergrundkorrektur; für Linien unter 190 nm evakuierte oder mit Inertgas gespülte Optik. Kalibrierung durch Standardaddition (etwa 20, 50 und 100 % des erwarteten Gehalts; externe Kalibrierkurve mit Matrixanpassung zulässig, wenn die Ergebnisse statistisch gleich sind); Messlösung auf 10–150 mg/l Schwefel verdünnt; Blindwert; mindestens zwei Wiederholungen. Bedingungen aus Tabelle 1: Linie 181,978 nm (Alternativen 180,676 und 182,568 nm), Arbeitsbereich 1–150 mg/l, möglicher interner Standard — Molybdän (202,030 nm, 281,615 nm). Ergebnis aus linearer Regression über die Zusätze, Schwefelgehalt in mg/kg Düngemittel.

STATUS (Stand der Karten am 29.09.2026). Die Karte der PN-EN 15749:2023-01 (polnische Fassung) trägt keinen Vermerk „Wycofana" (zurückgezogen) — die Ausgabe ist GÜLTIG: polnische Fassung veröffentlicht am 06-12-2024, 32 Seiten, Preisgruppe P, Sektor Chemie, PKN-Komitee KT 156 (Düngemittel), ICS 65.080, „Übernimmt: EN 15749:2022 [IDT]", „Ersetzt: PN-EN 15749:2012 - polnische Fassung". Karte der PN-EN 15749:2012 (polnische Fassung): „zurückgezogen und ersetzt durch PN-EN 15749:2023-01 - englische Fassung", veröffentlicht am 31-12-2012, „Datum der Zurückziehung: 23-01-2023", 23 Seiten, „Übernimmt: EN 15749:2009 [IDT]", „Ersetzt: PN-EN 15749:2009 - englische Fassung", „Ersetzt durch: PN-EN 15749:2023-01 - englische Fassung, PN-EN 15749:2023-01 - polnische Fassung".

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Datenstand bis 17.09.2026, gelesen am 28.09.2026). Alle Einträge der Nummer 15749: 19 Positionen bei 13 Laboratorien. Ausgabe 2023-01 — 11 Laboratorien (AB 779 einmal als „2023-1", AB 789 als „2023"), Ausgabe 2012 — AB 284 und AB 1186. Verfahren: bei allen gravimetrisch; „Verfahren A" ausdrücklich — 11 Laboratorien, ohne Buchstaben — AB 006 und AB 820. Der Reiter „Laboratorien" sucht Einträge, die mit „PN-EN 15749" BEGINNEN, und zeigt 12 Laboratorien — geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 29.09.2026: 12; AB 1186 bleibt außerhalb (es schreibt „PN-EN 15960:2011 PN-EN 15749:2012 met. A" in einer Zeichenkette). Aktuelle Umfänge auf den Seiten der PCA (gelesen am 29.09.2026, Ausgaben vom 07.03.2025 bis 05.08.2026): Alle Positionen stehen in den gültigen Ausgaben, jedes Bereichspaar aus der Kopie steht im aktuellen Dokument, und keine Position ist ausgesetzt.

PRÜFGEGENSTAND UND BEREICHE. Mineralische (anorganische) Düngemittel — 12 Laboratorien; AB 006 weiter gefasst: auch organisch-mineralische und organische Düngemittel, Kompost, Kultursubstrate und Pflanzenhilfsmittel. Bestimmte Größen: Gesamtschwefel (mit Extraktion nach PN-EN 15960:2011 — 12 Laboratorien, bei AB 006 und AB 180 auch PN-EN 15925:2011) und wasserlöslicher Schwefel (mit PN-EN 15961:2017-02 — 9 Laboratorien, bei AB 006 und AB 180 auch PN-EN 15926:2011); AB 284 schreibt „in Form von Sulfaten vorliegend", AB 333 — „löslich in Wasser und Salzsäure", AB 921 nennt keine Extraktionsnorm. Bereiche: als S von 0,10 % (AB 180, AB 312, AB 759) bis 25,0 % (AB 180, AB 333, AB 759) und 99,9 % (AB 006), als SO₃ von 0,25 % bis 62,5 % (AB 180, AB 333); AB 006 gibt neben (0,50 - 99,9) % S den Bereich (1,3 - 250) % SO₃ an.

NEBEN DIESER NORM. Schwefel in Düngemitteln und Pflanzenhilfsmitteln nach anderen Dokumenten bestimmen AB 339 (PB 211, ICP-OES — natürliche, organische und organisch-mineralische Düngemittel, Bodenverbesserungsmittel), AB 700 (PN-EN ISO 11885:2009 mit PN-EN 16173:2012 und PN-EN 16174:2012, ICP-OES — Kompost, Pflanzenhilfsmittel, Gärrest, (50 − 50000) mg/kg) und AB 1748 (PB-80, Ausgabe 1 vom 25.07.2025, ICP-OES — Kultursubstrate, (26 – 6310) mg/kg). Die Verfahren B und C dieser Norm zitiert in der Kopie kein Laboratorium. Die Extraktion von Gesamt-Calcium, -Magnesium, -Natrium und -Schwefel nach PN-EN 15960 hat einen eigenen Eintrag der Wissensdatenbank.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Verfahren C (Ionenchromatographie) und die Schlussformel von Verfahren B — der Auszug endet davor; den Text der Ausgabe 2022 hatten wir nicht, daher wissen wir nicht, ob sie Reagenzien, Bedingungen oder Formeln des Verfahrens A geändert hat. Präzisionsdaten aus Ringversuchen geben wir ebenfalls nicht an.

Prinzip der Methode

In den Extrakt als Sulfat überführter Schwefel (nach einer eigenen Extraktionsnorm) wird nach einem von drei gleichwertigen Verfahren bestimmt. Verfahren A: Die Sulfate werden heiß in salzsaurem Medium mit Bariumchlorid gefällt; der Bariumsulfatniederschlag wird nach dem Klären filtriert, chloridfrei gewaschen, bei etwa 800 °C verascht und gewogen; 1 mg BaSO₄ entspricht 0,137 mg S. Verfahren B: Messung der Schwefelemission mit ICP-OES (Linie 181,978 nm) mit Kalibrierung durch Standardaddition. Verfahren C: Ionenchromatographie mit Suppressor und Leitfähigkeitsdetektor (EN 15749:2009; Ausgabe 2022 — laut Karte gleicher Anwendungsbereich).

Anwendungen

• Gesamtschwefel und wasserlöslicher Schwefel in mineralischen Düngemitteln — Verfahren A in den Umfängen von 13 Laboratorien
• Organisch-mineralische und organische Düngemittel, Kompost, Kultursubstrate und Pflanzenhilfsmittel — AB 006

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 15749:2023-01 (wersja polska; EN 15749:2022 IDT)

Titel (PL)

Nawozy — Oznaczanie zawartości siarczanów trzema różnymi metodami

Title (EN)

Fertilizers — Determination of sulfates content using three different methods

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Extraktion

   Gesamtschwefel oder wasserlöslicher Schwefel wird nach einer Extraktionsnorm in Lösung gebracht (z. B. PN-EN 15960, PN-EN 15961); die Probe wird nach EN 1482-2 vorbereitet.

2. Fällung (Verfahren A)

   Aliquot des Extrakts mit 20–100 mg S + 20 ml HCl 1 + 1, auf etwa 300 ml aufgefüllt, Sieden, Zutropfen von etwa 20 ml BaCl₂ unter Rühren, einige Minuten Kochen, 1 h im siedenden Wasserbad, heiß stehen lassen (etwa 60 °C) bis zur Klärung.

3. Filtrieren und Waschen

   Aschefreies Filter für langsame Filtration; Waschen mit heißem Wasser bis chloridfrei (Probe mit AgNO₃).

4. Veraschen und Wägen

   Trocknen im gewogenen Porzellantiegel, Veraschen bei etwa 800 °C eine halbe Stunde, Abkühlen im Exsikkator, Wägen auf 0,1 mg.

5. Berechnung

   w_S = m₁ × 0,0137 × v₁ / (v₂ × m₂) [%]; 1 mg BaSO₄ = 0,137 mg S = 0,343 mg SO₃ (EN 15749:2009).

6. Verfahren B und C

   ICP-OES mit Standardzusätzen (181,978 nm, 1–150 mg/l) oder Ionenchromatographie; Einzelheiten zu Verfahren C NICHT ANGEGEBEN — außerhalb des Auszugs.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Bariumchlorid ist giftig, konzentrierte Salzsäure ätzend — Handschuhe und Schutzbrille, Abzug beim Kochen mit Säure
• FACHLICHER HINWEIS: Die Norm bestimmt Schwefel im Extrakt — das Ergebnis hängt von der Extraktionsnorm ab (Gesamtschwefel oder wasserlöslicher Schwefel); bei einer Anfrage beide Normen angeben

Häufige Fragen