⚗️ Selen in Trinkwasser, Grundwasser und Oberflächenwasser — Atomabsorptionsspektrometrie mit Hydridtechnik (HGAAS): Selen in Se(IV) überführt, Hydrid thermisch zersetzt, Extinktion bei 196,0 nm, Bereich 1–10 µg/l (höher nach Verdünnung); PN-ISO 9965:2001

Physikochemie PN-ISO 9965

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Das Feld „Anwendungsbereich“ der PKN-Karte, vollständig: „Angegeben wird ein Verfahren zur Bestimmung von Selen, einschließlich Selen in organischen Verbindungen, in Trinkwasser, Grundwasser und Oberflächenwasser im Konzentrationsbereich von 1 Mikrog/l bis 10 Mikrog/l. Höhere Selenkonzentrationen können nach geeigneter Verdünnung der Wasserprobe bestimmt werden. Das Verfahren beruht auf der AAS-Messung des Selens, das durch thermische Zersetzung von Selenwasserstoff entsteht. Unter den Bedingungen dieses Verfahrens bildet nur Se (IV) quantitativ das Hydrid. Um Bestimmungsfehler zu vermeiden, muss Selen in anderen Oxidationsstufen vor der Bestimmung in Se (IV) überführt werden. Die Extinktion wird bei einer Wellenlänge von 196,0 nm gemessen“ (unsere Übersetzung; auf der Karte ohne Punkt am Ende). Die Beschreibung von ISO 9965:1993 im Katalog von Standard Norge sagt dasselbe. Den Normtext (8 Seiten) hatten wir nicht.

STATUS (Stand der Karte am 13.10.2026). Die Karte von PN-ISO 9965:2001 (polnische Fassung) hat weder den Vermerk „Zurückgezogen“ noch eine Zeile „Datum der Zurückziehung“: Veröffentlichung 13-12-2001, 8 Seiten, Preisgruppe D, Sektor Gesundheit, Umwelt und Medizin, KT 121 Wasserbeschaffenheit — Chemische Untersuchungen — Anorganische Stoffe, „Übernimmt: ISO 9965:1993 [IDT]“, ICS 13.060.50; die Karte hat weder ein Feld „Ersetzt“ noch „Ersetzt durch“. Die PKN-Suche unter „PN-ISO 9965“ (12.10.2026) liefert nur diese Norm. Das übernommene Dokument ist beim Herausgeber nicht mehr aktuell: laut Katalog von Standard Norge (13.10.2026) hat ISO 9965:1993 (Ausgabe 1 vom 1. Juli 1993, ISO/TC 147/SC 2) den Status „Withdrawn“ mit dem Datum 15. Juli 2014 und den Vermerk „Revised by: ISO/TS 17379-2:2013“. Die PKN-Suche unter „17379“ (13.10.2026) liefert keine Norm — eine polnische Ausgabe dieser Technischen Spezifikation gibt es nicht. Worin sich ISO/TS 17379-2 von ISO 9965 unterscheidet, behaupten wir nicht — den Text keines der beiden Dokumente hatten wir.

WERTE IN DER VERORDNUNG. Verordnung des Gesundheitsministers vom 22. Mai 2026 über die Qualität von Wasser für den menschlichen Gebrauch (Gesetzblatt 2026 Pos. 748; Status in der ELI-Datenbank des Sejm „in Kraft“, Inkrafttreten am 24.06.2026, sie hob die Verordnung von 2017 auf, Gesetzblatt 2017 Pos. 2294). Anhang 1, Teil B „Chemische Parameter“, lfd. Nr. 28: Selen — Parameterwert 20 μg/l, mit der Bemerkung: „Der Parameterwert von 30 μg/l gilt für Regionen, in denen die geologischen Verhältnisse zu hohen Selengehalten im Grundwasser führen können“ (unsere Übersetzung). Anhang 4, Teil B: Das Verfahren muss Konzentrationen in Höhe des Parameterwerts bei einer Bestimmungsgrenze von höchstens 30 % des Parameterwerts messen können (bei 20 μg/l — 6 μg/l), und die Messunsicherheit (k = 2) für Selen (lfd. Nr. 41) beträgt 40 % des Parameterwerts. Eine Norm für Selen nennt die Verordnung nicht.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge vom Produktionsserver, aufgefrischt am 12.10.2026). Die Nummer 9965 steht in 11 Datensätzen bei 11 Laboratorien; in den aktuellen PCA-Dokumenten (gelesen am 12.–13.10.2026; Ausgaben vom 23.01.2025 — AB 602 — bis 29.09.2026 — AB 648) — in 11 Zeilen bei denselben Laboratorien, in derselben Schreibweise. Die Durchsuchung aller heruntergeladenen PCA-Dokumente ergab keine Laboratorien außerhalb der Datenbankkopie; keine Zeile mit der Nummer ist fett kursiv gesetzt (Aussetzung), und in keinem Dokument wiederholen sich Seiten. Schreibweisen: „PN-ISO 9965:2001“ — 10 Laboratorien; „PN-EN ISO 9965:2001“ — AB 539 (eine Norm mit dem Bestandteil EN unter dieser Nummer hat der PKN-Katalog nicht). Der Reiter „Laboratorien“ (Suchbegriff „PN-ISO 9965“) zeigt 10 Laboratorien — ohne AB 539 — geprüft mit der Reiterabfrage auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 13.10.2026; die Schreibweise „PN-EN ISO 9965“ ergibt dort 1 (AB 539).

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Datenbankkopie und PCA-Dokumente). Prüfgegenstand: Wasser und Wasser für den menschlichen Gebrauch (AB 216, AB 311, AB 435, AB 602, AB 603, AB 618, AB 622, AB 648), nur Wasser für den menschlichen Gebrauch (AB 487, AB 539), Wasser, Wasser für den menschlichen Gebrauch und Abwasser (AB 814). Merkmal: Selenkonzentration. Technik: Atomabsorptionsspektrometrie mit Hydriderzeugung (HGAAS) — alle 11. Bereiche: (1,0–10) µg/l — AB 622; (1,0–15) µg/l — AB 618; (1,0–20) µg/l — AB 603; (2,0–15) µg/l — AB 311; (2,0–20) µg/l — AB 648; (2,0–30) µg/l — AB 487; (2,0–40) µg/l — AB 602; (2,67–16,00) µg/l — AB 435; (5,0–30,0) µg/l — AB 539; (0,001–0,100) mg/l — AB 216; (0,0010–0,10) mg/l — AB 814.

NEBEN DIESER NORM. In den Positionen mit dieser Norm steht kein anderes Dokument. Selen in Wasser bestimmen in der Datenbankkopie 69 Laboratorien (Positionen mit Selen in der Prüfbeschreibung oder den Parametern und mit Wasser oder Abwasser als Prüfgegenstand, ohne Positionen für Abfälle, Sedimente, Böden und Eluate); außer dieser Norm führen sie: PN-EN ISO 17294-2 (Massenspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma) — 32 Laboratorien, PN-EN ISO 11885 (ICP-OES) — 17, PN-EN ISO 15586 (Atomabsorptionsspektrometrie mit dem Graphitrohrofen) — 15, eigene Verfahren — 4. Drei Laboratorien haben PN-ISO 9965 neben einer anderen dieser Normen in getrennten Positionen: AB 216 (PN-EN ISO 17294-2), AB 622 (PN-EN ISO 11885), AB 814 (PN-EN ISO 15586). Die Bestimmung von Selen mit ICP-OES beschreibt ein eigener Eintrag der Wissensdatenbank.

WO MAN LEICHT EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS ERHÄLT. Erstens — Oxidationsstufe: nur Se(IV) bildet das Hydrid quantitativ; Selen in anderen Oxidationsstufen, das vor der Bestimmung nicht in Se(IV) überführt wurde, geht nicht in das Ergebnis ein, und das Ergebnis fällt zu niedrig aus, obwohl die Messung ordnungsgemäß verläuft (PKN-Karte). Zweitens — Bereich: die Norm umfasst 1–10 µg/l, der Parameterwert von 20 µg/l (30 µg/l in Regionen mit hohen Selengehalten im Grundwasser) liegt über diesem Bereich — Proben mit Konzentrationen um den Parameterwert werden laut Karte nach Verdünnung bestimmt; die Obergrenzen der Bereiche der Laboratorien liegen zwischen 10 und 100 µg/l. Drittens — Prüfgegenstand: die Karte nennt Trinkwasser, Grundwasser und Oberflächenwasser; Abwasser, das AB 814 im Umfang hat, nennt sie nicht. Viertens — Anforderungen der Verordnung: eine Bestimmungsgrenze von höchstens 6 µg/l und eine Unsicherheit von bis zu 40 % des Parameterwerts (k = 2) gelten für Wasser für den menschlichen Gebrauch, das nach der Verordnung beurteilt wird; die Untergrenzen der Bereiche der Laboratorien liegen zwischen 1,0 und 5,0 µg/l. Fünftens — Status: die PKN-Karte trägt keinen Vermerk über eine Zurückziehung, ISO hat das übernommene Dokument jedoch 2014 zurückgezogen.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Den Normtext hatten wir nicht — wir geben nicht an, wie Selen in Se(IV) überführt wird, welches Reagenz das Hydrid bildet, wie das Hydriderzeugungssystem und der Atomisator aufgebaut sind, wie die Kalibrierlösungen hergestellt werden, Störungen und Präzision.

Prinzip der Methode

Vor der Bestimmung wird Selen in anderen Oxidationsstufen in Se(IV) überführt, weil unter den Bedingungen des Verfahrens nur Se(IV) quantitativ das Hydrid bildet; der Selenwasserstoff wird thermisch zersetzt, und das entstehende Selen wird mittels Atomabsorptionsspektrometrie bei einer Wellenlänge von 196,0 nm gemessen. Bereich 1–10 µg/l, höhere Konzentrationen nach Verdünnung der Probe (PKN-Karte). Einzelheiten der Durchführung GEBEN WIR NICHT AN — den Normtext hatten wir nicht.

Anwendungen

• Trinkwasser, Grundwasser und Oberflächenwasser — Selen, einschließlich Selen in organischen Verbindungen, 1–10 µg/l (PKN-Karte)
• Wasser für den menschlichen Gebrauch — Vergleich mit dem Parameterwert von 20 µg/l (30 µg/l in Regionen mit hohen Selengehalten im Grundwasser), Gesetzblatt 2026 Pos. 748
• Wasser und Wasser für den menschlichen Gebrauch — in den aktuellen Akkreditierungsumfängen von 11 Laboratorien, alle mit HGAAS; eines auch für Abwasser

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-ISO 9965:2001

Titel (PL)

Jakość wody — Oznaczanie selenu — Metoda atomowej spektrometrii absorpcyjnej (technika wodorkowa)

Title (EN)

Water quality — Determination of selenium — Atomic absorption spectrometric method (hydride technique)

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Überführung des Selens in Se(IV)

   Selen in anderen Oxidationsstufen wird vor der Bestimmung in Se(IV) überführt (PKN-Karte); wie, GEBEN WIR NICHT AN. PN-ISO 9965:2001 ohne Vermerk über eine Zurückziehung im PKN (13.10.2026).

2. Bildung und Zersetzung des Hydrids

   Se(IV) bildet das Hydrid, das thermisch zersetzt wird (PKN-Karte); Reagenzien und Bedingungen GEBEN WIR NICHT AN.

3. Messung

   Extinktion bei 196,0 nm; Bereich 1–10 µg/l, höhere Konzentrationen nach Verdünnung der Probe (PKN-Karte).

4. Ergebnis und Beurteilung

   Selenkonzentration in µg/l; bei Wasser für den menschlichen Gebrauch Vergleich mit dem Parameterwert von 20 µg/l (Gesetzblatt 2026 Pos. 748).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Selen und seine Verbindungen — Sicherheitsregeln eines chemischen Laboratoriums
• FACHLICHER HINWEIS: das Ergebnis umfasst nur das in Se(IV) überführte Selen; nur Se(IV) bildet das Hydrid quantitativ

Häufige Fragen