🌿 Quecksilber im Boden — Königswasserextrakt nach ISO 11466, Reduktion mit Zinn(II)-chlorid, Messung der Extinktion des Quecksilberdampfs bei 253,7 nm (CV-AAS) oder der Fluoreszenz (CV-AFS), Kalibrierung von 0 bis 16 µg/l, Standardadditionsverfahren für jede Bodenart, PN-ISO 16772

Umwelt PN-ISO 16772

Übersicht

WAS DIESE NORM BESCHREIBT. Anwendungsbereich aus der PKN-Karte, vollständig (unsere Übersetzung): „Angegeben ist ein Verfahren zur Bestimmung von Quecksilber mittels Atomabsorptionsspektrometrie in Kaltdampftechnik oder Atomfluoreszenzspektrometrie in Kaltdampftechnik im Königswasserextrakt von Boden, gewonnen nach PN-ISO 11464 und PN-ISO 11466. Die Bestimmungsgrenze des Verfahrens beträgt mindestens 0,1 mg/kg“ (auf der Karte ohne Punkt am Ende). Wir haben eine Leseprobe von ISO 16772:2004 (erste Ausgabe) vom Deckblatt bis Abschnitt 7.5 und zum Beginn von Abschnitt 8 (Seite 5).

NACH DER AUSGABE 2004 (Vorwort, Abschnitte 1–7.5). Die Norm wurde von ISO/TC 190 „Soil quality“, Unterkomitee SC 3 „Chemical methods and soil characteristics“, erarbeitet. WARNUNG der Norm: Quecksilber ist hochgiftig — beim Umgang mit Quecksilber und seinen Lösungen sind Sicherheitsmaßnahmen zu treffen und nationale und internationale Vorschriften zu kennen. Prinzip (Abschnitt 3): Quecksilber wird mit Zinn(II)-chloridlösung zur elementaren Form reduziert und in einem geschlossenen System aus der Lösung freigesetzt; der Dampf strömt durch eine Küvette im Strahlengang eines AAS-Spektrometers, und die Extinktion wird bei 253,7 nm gemessen — das Signal ist eine Funktion der Konzentration; alternativ wird der Dampf in die Küvette eines Atomfluoreszenzspektrometers geleitet und die Fluoreszenzintensität gemessen; ANMERKUNG — Zinn(II)-chlorid wurde gewählt, weil Natriumborhydrid viele in Bodenextrakten vorhandene Elemente reduziert, was Matrixprobleme verursachen kann. Reagenzien (Abschnitt 4): analysenrein, Wasser der Qualität 2 nach ISO 3696 mit einer gegenüber dem niedrigsten Standard vernachlässigbaren Quecksilberkonzentration; Salzsäure 37 % und Salpetersäure 65 % aus einer Charge (bei verschiedenen Chargen — für jede eine Blindprobe), Salpetersäure (1+4), verdünntes Königswasser (1+9: 21 ml HCl und 7 ml HNO3 auf 1000 ml), Zinn(II)-chlorid 100 g/l in Salzsäure, am Tag der Verwendung hergestellt (der Blindwert kann durch 30 min Spülen mit Stickstoff gesenkt werden); Quecksilber-Stammlösung 1000 mg/l — vorzugsweise eine zertifizierte handelsübliche (regelmäßig geprüft) oder aus metallischem Quecksilber 100 mg ± 0,4 mg in 17 ml Salpetersäure (mindestens sechs Monate haltbar); Standardlösungen 20 mg/l und 0,2 mg/l (diese am Tag der Verwendung hergestellt; niedrige Konzentrationen werden in Flaschen aus Quarz, PFA oder FEP aufbewahrt, weil Quecksilberdampf durch Polyethylen niedriger Dichte diffundiert); Trägergas — Argon oder Stickstoff 99,99 % (für AFS eindeutig Argon — höhere Empfindlichkeit). Geräte (Abschnitt 5): Glasgeräte und PFA/FEP-Flaschen mindestens 6 h in 5%iger Salpetersäure eingeweicht (Säure wöchentlich gewechselt), Messglas der Klasse B; AAS-Spektrometer mit Hohlkathoden- oder elektrodenloser Entladungslampe und automatischer Untergrundkorrektur; AFS-Spektrometer mit Quecksilberlampe, 254-nm-Filter und Photomultiplier (siehe EN 13506); Kaltdampferzeuger — Batch-System oder Fließinjektionssystem (FIAS); Quarzküvette mit einer Weglänge von 10 cm oder mehr, auf 50–100 °C beheizt (AAS), Permeationstrockner (AFS). Qualitätskontrolle (Abschnitt 6): zertifizierte Referenzmaterialien zur Wertzuweisung für interne Materialien, Kontrollkarten, Verwerfen von Ergebnissen außerhalb der vereinbarten Grenzen. Verfahren (Abschnitt 7): 10 ml des Extrakts nach ISO 11466 werden mit Wasser auf 100 ml verdünnt; die Blindprobe läuft parallel zur Extraktion, mit gereinigtem Quarzsand statt Boden; vor jeder Serie mindestens fünf Kalibrierlösungen und eine Blindlösung — z. B. 0, 2, 4, 6, 10 und 16 µg/l (im manuellen System entsprechen 10 ml 0–160 ng Quecksilber), am Tag der Verwendung hergestellt (instabile verdünnte Standards können z. B. mit 1 ml K2Cr2O7-Lösung 5 g/l stabilisiert werden); jeder Standard wird mindestens zweimal gemessen; Proben über dem Kalibrierbereich werden mit verdünntem Königswasser verdünnt; für jede Bodenart muss die Konzentration im Extrakt mindestens einmal mit dem Standardadditionsverfahren bestimmt werden — sind die Ergebnisse von Standardaddition und Kalibrierkurve gleich, darf die Kurve verwendet werden.

STATUS (Stand der Karte am 30.09.2026). Die Karte von PN-ISO 16772:2009 (polnische Fassung) hat keinen Kopf „Zurückgezogen“ — die Norm ist GÜLTIG: Veröffentlichung 04-06-2009, 12 Seiten, Preisgruppe F, Sektor Gesundheit, Umwelt und Medizin, KT 191 für Bodenchemie, ICS 13.080.10, „Führt ein: ISO 16772:2004 [IDT]“. PKN-Suche nach „PN-ISO 16772“ (30.09.2026): diese Norm und PN-EN 16772:2016-07 aus einem anderen Gebiet (Probenahme von Wirbellosen in der hyporheischen Zone von Flüssen).

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Datenstand bis 17.09.2026, gelesen am 30.09.2026). 10 Datensätze bei 10 Laboratorien — ebenso viele Zellen in den aktuellen PCA-Dokumenten. Alle schreiben „PN-ISO 16772:2009“; AB 199 — „z wyłączeniem pkt. 7.1, 7.2“ (ohne Abschnitte 7.1, 7.2) und daneben PN-EN 16173:2012, AB 1436 — „z wyłączeniem p. 7.1“ (ohne Abschnitt 7.1), AB 300 — daneben PN-ISO 11466:2002. Die Registerkarte „Laboratorien“ sucht Schreibweisen, die mit „PN-ISO 16772“ BEGINNEN, und zeigt alle 10 Laboratorien — geprüft mit der Abfrage der Registerkarte auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 30.09.2026: 10. Aktuelle Umfänge auf den PCA-Seiten (gelesen am 30.09.2026, Ausgaben vom 05.02.2026 bis 22.09.2026): Alle Positionen stehen in den geltenden Ausgaben, keine ist ausgesetzt.

MERKMAL, GEGENSTAND UND BEREICH. Quecksilbergehalt (AB 1302 — Konzentration und Gehalt; AB 213 ohne Bezeichnung des Merkmals), Technik: Atomabsorptionsspektrometrie mit Kaltdampferzeugung (CVAAS) — alle 10; die Fluoreszenztechnik (CV-AFS) hat niemand im Umfang. Gegenstand: Boden — 6 Laboratorien, Boden und Erdstoffe — AB 550, AB 719, AB 1302, bei AB 199 auch Klärschlamm und Abfälle mit dem Code 19 08 05. Bereiche in mg/kg: von 0,0012 bis 300 (AB 550), von 0,030 bis 100 (AB 300), von 0,05 bis 10 (AB 894), von 0,05 bis 20 (AB 1183), von 0,05 bis 25,0 (AB 213), von 0,050 bis 2,5 (AB 1436), von 0,050 bis 2,50 (AB 1539), von 0,10 bis 33 (AB 199), von 0,100 bis 60,0 (AB 719), von 0,20 bis 100 (AB 1302).

NEBEN DIESER NORM. In der Kopie haben 64 Laboratorien Positionen für Quecksilber in Boden oder Erdstoffen, darunter 9 dieser 10 (AB 213 beschreibt die Position ohne Bezeichnung des Merkmals); 55 davon — nur ohne diese Norm, meist nach eigenen Verfahren. An Normen: PN-EN ISO 12846 (AB 213, AB 300, AB 418, AB 550, AB 1436), PN-EN 16175-1 (AB 213, AB 680), EPA 7473 (AB 085, AB 550; bei AB 550 — Atomabsorptionsspektrometrie mit Amalgamtechnik). Die Extraktion mit Königswasser nach PN-ISO 11466 sowie Quecksilber in Wasser nach PN-EN ISO 12846 (CV-AAS) und PN-EN ISO 17852 (CV-AFS) haben eigene Einträge in der Wissensdatenbank.

WO EIN SCHEINBAR KORREKTES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Erstens — Extrakt: Die Norm betrifft Quecksilber im Königswasserextrakt nach ISO 11466 — AB 199 hat in derselben Position PN-EN 16173 und schließt die Abschnitte 7.1 und 7.2 aus, AB 1436 schließt Abschnitt 7.1 aus — ein Ergebnis aus einem anderen Aufschluss oder einer anderen Herstellung der Lösung ist ein anderer Weg zum Ergebnis, den der Bericht angeben muss. Zweitens — Matrix: Für jede Bodenart muss die Kalibrierkurve mindestens einmal mit dem Standardadditionsverfahren verglichen werden — ohne das ist unbekannt, ob die Matrix das Signal unterdrückt. Drittens — Reduktionsmittel: Zinn(II)-chlorid, nicht Natriumborhydrid — Borhydrid reduziert viele Elemente des Extrakts und verursacht Matrixprobleme. Viertens — Blindprobe: Sie läuft zusammen mit der Extraktion, mit Quarzsand; Säuren aus verschiedenen Chargen erfordern eine eigene Blindprobe. Fünftens — Verluste und Kontamination: Verdünnte Standards sind instabil (Herstellung am Tag der Verwendung), Quecksilberdampf diffundiert durch Polyethylen niedriger Dichte, und in der AAS-Küvette kondensiert Wasser, wenn sie nicht beheizt ist. Sechstens — untere Grenze: Die Norm gibt eine Bestimmungsgrenze von „mindestens 0,1 mg/kg“ an; sieben Laboratorien haben im Umfang eine niedrigere untere Grenze (von 0,0012 bis 0,05 mg/kg) — das ist ein Ergebnis ihrer Validierung, nicht der Norm.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Leseprobe endet am Beginn von Abschnitt 8: Wir geben weder die vollständige Formel zur Berechnung des Ergebnisses an (wir kennen nur einen Teil der Erläuterungen, u. a. den Verdünnungsfaktor f = 10 der Messlösung aus 7.1) noch die Angabe der Ergebnisse, Präzisionsdaten oder die Anforderungen an den Prüfbericht.

Prinzip der Methode

Quecksilber im Königswasserextrakt von Boden wird mit Zinn(II)-chloridlösung zur elementaren Form reduziert und in einem geschlossenen System freigesetzt; der Quecksilberdampf strömt durch die Küvette eines Atomabsorptionsspektrometers, wo die Extinktion bei 253,7 nm gemessen wird, oder gelangt in die Küvette eines Atomfluoreszenzspektrometers, wo die Fluoreszenzintensität gemessen wird. Das Signal ist eine Funktion der Quecksilberkonzentration; Kalibrierung mit mindestens fünf Standards und einer Blindlösung, und für jede Bodenart — Prüfung mit dem Standardadditionsverfahren.

Anwendungen

• Böden und Erdstoffe — Quecksilbergehalt in den Umfängen von 10 Laboratorien (bei AB 199 auch Klärschlamm und Abfälle 19 08 05), stets mit der CVAAS-Technik
• Nach ISO 11466 hergestellte Königswasserextrakte — nach dem Anwendungsbereich der Norm

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-ISO 16772:2009 (wersja polska; ISO 16772:2004 IDT)

Titel (PL)

Jakość gleby — Oznaczanie zawartości rtęci metodą spektrometrii atomowej techniką zimnych par lub metodą fluorescencyjnej spektrometrii atomowej techniką zimnych par w ekstraktach uzyskanych z gleby z zastosowaniem wody królewskiej

Title (EN)

Soil quality — Determination of mercury in aqua regia soil extracts with cold-vapour atomic spectrometry or cold-vapour atomic fluorescence spectrometry

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Messlösung und Blindprobe

   10 ml Extrakt nach ISO 11466 mit Wasser auf 100 ml verdünnen; Blindprobe — Extraktion von Quarzsand. PN-ISO 16772:2009 gültig (Stand der Karte am 30.09.2026).

2. Kalibrierung

   Mindestens fünf Standards und eine Blindlösung (z. B. 0–16 µg/l) aus der Lösung 0,2 mg/l, am Tag der Verwendung; jeden mindestens zweimal messen.

3. Messung

   Reduktion mit Zinn(II)-chlorid im Kaltdampferzeuger, Messung der Extinktion bei 253,7 nm (oder der Fluoreszenz); Proben außerhalb des Bereichs mit Königswasser (1+9) verdünnen.

4. Matrixkontrolle

   Für jede Bodenart mindestens einmal das Standardadditionsverfahren; bei übereinstimmenden Ergebnissen — die Kalibrierkurve.

5. Ergebnis

   Quecksilbergehalt in mg/kg unter Berücksichtigung der Verdünnung; vollständige Formel und Präzision NICHT ANGEGEBEN.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Quecksilber ist hochgiftig — Sicherheitsmaßnahmen beim Umgang mit Quecksilber und seinen Lösungen; Quecksilberverbindungen dürfen nicht in die Umwelt gelangen (Warnung der Norm)
• FACHLICHER HINWEIS: Das Ergebnis bezieht sich auf einen Königswasserextrakt nach ISO 11466 — ein anderer Aufschluss und ausgeschlossene Abschnitte sind im Bericht anzugeben; für jede Bodenart ist eine Prüfung mit dem Standardadditionsverfahren erforderlich

Häufige Fragen