💧 Bestimmung ausgewählter per- und polyfluorierter Alkylsubstanzen (PFAS) in unfiltriertem Trinkwasser mittels LC-MS/MS — Teil A: die Probe wird mit Methanol verdünnt, isotopenmarkierte interne Standards werden zugesetzt und sie wird direkt injiziert; Teil B: die Analyten werden an einem schwachen Anionenaustauscher zurückgehalten (SPE); 30 Verbindungen validiert, darunter die 20 PFAS der Richtlinie (EU) 2020/2184, Bestimmungsgrenze für viele davon 1 ng/l, PN-EN 17892

Physikochemie PN-EN 17892

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Der Anwendungsbereich aus der PKN-Katalogkarte PN-EN 17892:2024-11 (englische Fassung) beginnt mit den Worten (unsere Übersetzung): „Dieses Dokument legt ein Verfahren zur Bestimmung des gelösten Anteils ausgewählter perfluorierter und polyfluorierter Alkylsubstanzen (PFAS) in nicht filtriertem Wasser für den menschlichen Gebrauch mittels Flüssigkeitschromatographie-Tandem-Massenspektrometrie (LC-MS/MS) fest“ — weiter wiederholt er den unten beschriebenen Inhalt des Abschnitts 1. Den Normtext lesen wir in der Leseprobe SIST EN 17892:2024 (Text von EN 17892:2024 ohne Änderungen) von der Titelseite über Inhaltsverzeichnis, Europäisches Vorwort, Einleitung und die Abschnitte 1–5 bis einschließlich 6.9 des Abschnitts 6 (Reagenzien). Außerhalb der Leseprobe bleiben weitere Reagenzien (ab 6.10), die Abschnitte 7–13 (Geräte, Probenahme, Durchführung von Teil A und B, LC-MS/MS-Bedingungen, Blindwerte, Identifizierung, Kalibrierung, Berechnung, Wiederfindung, Angabe der Ergebnisse, Prüfbericht) und die Anhänge A–B (Verfahrenskenndaten, Gerätebedingungen und Chromatogramme).

NACH DEM TEXT VON EN 17892:2024 (Einleitung, Abschnitte 1–5, 6.1–6.9). Die Norm wurde von CEN/TC 230 „Wasseranalytik“ (Sekretariat DIN) erarbeitet; CEN hat sie am 19. Mai 2024 angenommen. Einleitung: PFAS sind industriell hergestellte Chemikalien mit mindestens einem vollständig fluorierten Methyl- oder Methylen-Kohlenstoffatom (ohne gebundenes H, Cl, Br, I); nach US EPA umfasst die Familie mehr als 8000 Stoffe; Perfluoralkylsubstanzen sind persistent und reichern sich in Mensch und Umwelt an. Die Richtlinie (EU) 2020/2184 enthält PFAS als Parameter mit einem Parameterwert von 0,10 µg/l für die Summe von 20 ausgewählten PFAS — perfluorierte Carbon- und Sulfonsäuren mit einer Kettenlänge von vier bis dreizehn Kohlenstoffatomen. 2020 leitete die EFSA eine tolerierbare wöchentliche Aufnahme von 4,4 ng/kg Körpergewicht für die Summe von PFOA, PFNA, PFHxS und PFOS ab, daher sollten diese vier Verbindungen mit einer Nachweisgrenze weit unter 0,10 µg/l bestimmbar sein. Anwendungsbereich (1): gelöster Anteil ausgewählter PFAS in nicht filtriertem Trinkwasser, LC-MS/MS; die Anwendung auf andere Wässer (Grundwasser, Oberflächenwasser, behandeltes Abwasser) erfordert eine gesonderte Validierung im Einzelfall; für jede Verbindung werden verzweigte Isomere und das lineare Isomer zusammen quantifiziert; das Verfahren wurde für die Analyten der Tabelle 1 validiert, und die Liste kann je nach Zweck geändert werden; der untere Bereich hängt von Geräteempfindlichkeit und Matrix ab — für viele Stoffe ist eine Bestimmungsgrenze von 1 ng/l erreichbar, niedrigere mit Großvolumen-Direktinjektion (Teil A) oder SPE (Teil B); Einschränkungen können bei kurzkettigen PFAS und solchen mit mehr als zehn Kohlenstoffatomen in der Kette auftreten; die tatsächlichen Grenzen hängen auch von den Blindwerten des Laboratoriums ab. Anmerkung zu Abschnitt 1: die Norm ermöglicht die Analyse der 20 PFAS aus Nummer 3 von Teil B des Anhangs III der Richtlinie 2020/2184. Tabelle 1 nennt 30 Verbindungen: Perfluorcarbonsäuren C4–C13 (PFBA, PFPeA, PFHxA, PFHpA, PFOA, PFNA, PFDA, PFUnDA, PFDoDA, PFTrDA), Perfluorsulfonsäuren C4–C13 (PFBS, PFPeS, PFHxS, PFHpS, PFOS, PFNS, PFDS, PFUnDS, PFDoDS, PFTrDS), Fluortelomersulfonsäuren 4:2, 6:2 und 8:2 FTSA, FOSA, EtFOSAA, HFPO-DA, DONA, PFMPA sowie 9Cl-PF3ONS. Normative Verweisungen (2): ISO 5667-1, -3 und -5 (Probenahme), ISO 8466-1 und -2 (Kalibrierung). Begriff (3.1): PFAS — fluorierter Stoff mit mindestens einem vollständig fluorierten Methyl- oder Methylen-Kohlenstoffatom, also mit einer –CF3- oder –CF2–-Gruppe (mit einigen Ausnahmen); im weiteren Sinne auch Stoffe mit Chlor und Sauerstoff in der polyfluorierten Alkylstruktur. Prinzip (4): Teil A — ein Anteil der unfiltrierten Probe wird mit Methanol verdünnt, eine Lösung isotopenmarkierter interner Standards zugesetzt und direkt in das LC-MS/MS injiziert; Teil B — Festphasenextraktion an einem schwachen Anionenaustauscher, ähnlich ISO 21675, dann LC-MS/MS; Online-SPE an schwachem Anionenaustauscher oder HLB-Material ist zulässig, wenn berücksichtigt wird, dass langkettige PFAS bei zu niedrigem Methanolgehalt an Vials und Leitungen adsorbieren — das gesamte Verfahren ist zu validieren; für zusätzliche PFAS werden Richtigkeit und Lagerbedingungen von Proben und Referenzlösungen geprüft (Leitfäden: ISO 21253-1 und -2). Störungen (5): langkettige PFAS (Carbonsäuren mit mindestens 7, Sulfonsäuren mit mindestens 6 perfluorierten Kohlenstoffatomen) verteilen sich an die Grenzflächen Wasser/Gefäß und Wasser/Luft — abhängig von Form und Material des Gefäßes; enge Gefäße mit kleiner Oberfläche verringern dies; Fluorpolymere (PVDF, PTFE), in LC-Geräten verbreitet, verursachen Blindwerte (z. B. PFOA) — für Probenahme, Extraktion und Analyse sind vorzugsweise Gegenstände aus Glas, Stahl, PEEK, PS, PP, PE, PET oder Silikon zu verwenden, und Probenahmegefäße und Vials sind vor Gebrauch zu prüfen; typische Kontaminationsquellen im LC sind Vakuumentgaser, Fritten, Schläuche und Pumpenkopfdichtungen — Eluenten können mit Helium entgast, Fluorpolymerfritten und -schläuche durch Edelstahl oder PEEK, Dichtungen durch PE ersetzt werden, und der Untergrund aus Gerät und mobilen Phasen wird mit einer Verzögerungssäule beherrscht; Tailing und Peakverbreiterung zeigen Störungen an; Partikel (feines SPE-Material in Teil B, Schwebstoffe in Teil A) verstopfen die Säulenfritten — Lösungen werden zentrifugiert; Matrixbestandteile unterdrücken oder verstärken die Ionisierung, was mit isotopenmarkierten internen Standards oder durch Standardaddition erkannt und korrigiert wird; Stoffe mit ähnlicher Retentionszeit und ähnlichem m/z können unaufgelöste oder zusätzliche Signale liefern — der Peak ist verwendbar, wenn er gesondert integriert werden kann. Reagenzien (6.1–6.9): Analysen- oder Rückstandsanalysenqualität, Verunreinigungen mit Blindwertbeitrag vernachlässigbar und regelmäßig geprüft; gereinigtes Wasser, über Blindwert geprüft; Methanol, Acetonitril, Essigsäure 999 g/kg, Ameisensäure mindestens 980 g/kg (nur SPE), Aceton (nur SPE), Ammoniaklösung mindestens 250 g/kg (nur SPE), Ammoniumacetat, Natronlauge 1 mol/l oder andere.

STATUS (Stand der Katalogkarte 03.10.2026). Die Karte PN-EN 17892:2024-11 (englische Fassung, veröffentlicht 29-11-2024, 43 Seiten, Preisgruppe S) hat keinen Vermerk „Zurückgezogen“: Sektor Gesundheit, Umwelt und Medizin, KT 122 Wasserbeschaffenheit — Chemische Untersuchungen — Organische Stoffe, ICS 13.060.50, „Führt ein: EN 17892:2024 [IDT]“; ein Feld „Ersetzt“ hat die Karte nicht — es ist die erste Ausgabe. Die PKN-Suche (Suchbegriff „PN-EN 17892“, 03.10.2026) zeigt keine andere Ausgabe und keine polnische Fassung; die übrigen Treffer sind Normen der Reihen PN-EN ISO 17892 und PKN-CEN ISO/TS 17892 zur Bodenuntersuchung — die Nummer allein ohne „ISO“ unterscheidet diese Norm von ihnen.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Stand bis 17.09.2026, gelesen 03.10.2026). Die Nummer 17892 ohne „ISO“ steht in 7 Datensätzen bei 5 Laboratorien: AB 311, AB 438, AB 486, AB 537, AB 578. In den aktuellen Umfängen auf den PCA-Seiten (gelesen 03.10.2026, Ausgaben vom 18.03.2026 bis 01.10.2026) geben alle die Ausgabe 2024-11 an, AB 311 mit dem Zusatz „Teil B“, AB 486 — „Teil A“; AB 578 verweist zusätzlich auf das eigene Verfahren HKL/PB-03. Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN 17892“) zeigt dieselben 5 Laboratorien; geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen bei PCA). Wasser für den menschlichen Gebrauch, bei AB 311, AB 438 und AB 486 auch Wasser. Alle fünf nennen dieselben 20 Verbindungen — Perfluorcarbon- und Perfluorsulfonsäuren C4–C13, also die PFAS der Richtlinie (bei AB 438 drei Sulfonsäuren C11–C13 ohne Abkürzungen) — und die PFAS-Summe „berechnet“; Verbindungen außerhalb dieser zwanzig (FTSA, HFPO-DA, DONA u. a. aus Tabelle 1) gibt keines in dieser Position an. Bereiche je Verbindung: (0,0008–0,04) µg/l (AB 578), (0,0010–0,150) µg/l (AB 486), (0,0012–0,256) µg/l (AB 537), (0,0015–0,025) µg/l (AB 311), (0,0016–0,200) µg/l (AB 438). Technik: HPLC-MS/MS. Die untere Grenze von AB 578 — 0,8 ng/l — liegt unter 1 ng/l, das die Norm als für viele Stoffe erreichbare Bestimmungsgrenze angibt; bei Großvolumeninjektion oder SPE lässt die Norm niedrigere zu.

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Probenahme: langkettige PFAS lagern sich an Wänden und an der Wasseroberfläche an — ein Gefäß mit großer Oberfläche senkt das Ergebnis für PFOS und längere Säuren ohne jedes Signal (5.1); die Probe wird nicht filtriert — die Norm bestimmt den gelösten Anteil in der unfiltrierten Probe (1, 4). Beim Blindwert: Teile aus PTFE und PVDF im Gerät oder in Gefäßen liefern PFOA und andere Verbindungen im Blindwert und erhöhen das Ergebnis, daher werden Gefäße und Vials vor Gebrauch geprüft (5.2). Bei der Messung: Matrixbestandteile unterdrücken oder verstärken die Ionisierung — das wird mit isotopenmarkierten internen Standards oder durch Standardaddition erkannt und korrigiert (5.3); bei Online-SPE, bei zu niedrigem Methanolgehalt, adsorbieren langkettige PFAS an Vials und Leitungen (4). Bei der Berechnung: die PFAS-Summe ist eine berechnete Größe — jede der 20 Komponenten ist eine eigene Messung dieses Verfahrens, und verzweigte Isomere zählen mit dem linearen zusammen (1); das Ergebnis der Summe hängt davon ab, wie Komponenten unter der Bestimmungsgrenze behandelt wurden, und diesen Abschnitt (10, 12) haben wir nicht gelesen. Beim Ergebnis: die obere Grenze des Bereichs von AB 311 (0,025 µg/l je Verbindung) ist viermal niedriger als der Parameterwert der Summe (0,10 µg/l); die Behandlung von Ergebnissen außerhalb des Kalibrierbereichs beschreibt 10.4, den wir nicht gelesen haben.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Abschnitte 7–13 und die Anhänge haben wir nicht gelesen, daher geben wir Probenvolumen und Verdünnung in Teil A, Sorbens und Elution in Teil B, chromatographische Bedingungen und MRM-Übergänge, Identifizierungskriterien, Kalibrierung, Quantifizierung verzweigter Isomere und Präzisionsdaten nicht an. Den Wert 0,10 µg/l und die Summe von 20 PFAS geben wir nach der Einleitung und der Anmerkung zu Abschnitt 1 der Norm an — den Text der Richtlinie und der polnischen Verordnung haben wir für diesen Eintrag nicht gelesen.

Prinzip der Methode

In unfiltriertem Trinkwasser gelöste PFAS werden flüssigkeitschromatographisch getrennt und tandem-massenspektrometrisch detektiert, mit Quantifizierung gegen isotopenmarkierte interne Standards, die die Unterdrückung oder Verstärkung der Ionisierung durch die Matrix ausgleichen. In Teil A wird die Probe nur mit Methanol verdünnt und injiziert (die Empfindlichkeit ergibt sich aus einem großen Injektionsvolumen), in Teil B werden die Analyten durch Festphasenextraktion an einem schwachen Anionenaustauscher angereichert.

Anwendungen

• Trinkwasser — die 20 PFAS der Richtlinie (EU) 2020/2184 (Summe, Parameterwert 0,10 µg/l) und weitere Verbindungen aus Tabelle 1, insgesamt 30 validiert (Abschnitt 1)
• PFOA, PFNA, PFHxS und PFOS mit einer Nachweisgrenze weit unter 0,10 µg/l — Empfehlung aus der EFSA-Bewertung (Einleitung)
• Grundwasser, Oberflächenwasser und behandeltes Abwasser — erst nach gesonderter Validierung (Abschnitt 1); in den Akkreditierungsumfängen von 5 Laboratorien bei PCA — Trinkwasser und Wasser

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 17892:2024-11

Titel (PL)

Jakość wody — Oznaczanie wybranych substancji per- i polifluoroalkilowych (PFAS) w wodzie przeznaczonej do spożycia — Metoda z wykorzystaniem chromatografii cieczowej/tandemowej spektrometrii mas (LC-MS/MS)

Title (EN)

Water quality — Determination of selected per- and polyfluoroalkyl substances in drinking water — Method using liquid chromatography/tandem-mass spectrometry (LC-MS/MS)

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probenahme

   Enge Gefäße aus zulässigen Materialien, auf Blindwert geprüft; die Probe wird nicht filtriert (Probenahme nach ISO 5667-1, -3, -5). PN-EN 17892:2024-11 gültig (PKN-Katalogkarte, Stand 03.10.2026).

2. Teil A — Direktinjektion

   Einen Anteil der Probe mit Methanol verdünnen, Lösung isotopenmarkierter interner Standards zugeben, in das LC-MS/MS injizieren; Einzelheiten (9.1) außerhalb der gelesenen Leseprobe.

3. Teil B — Festphasenextraktion

   Analyten an einem schwachen Anionenaustauscher isolieren (ähnlich ISO 21675), im Extrakt mit LC-MS/MS bestimmen; Einzelheiten (9.2) außerhalb der gelesenen Leseprobe.

4. Blindwerte und Untergrundkontrolle

   Wasser, Reagenzien, Gefäße und Gerät regelmäßig prüfen; Geräteuntergrund mit Verzögerungssäule abtrennen; partikelhaltige Lösungen zentrifugieren.

5. Ergebnis

   Jede Verbindung einzeln (Isomere zusammen), PFAS-Summe berechnet; Kalibrierung, Berechnung und Angabe der Ergebnisse (9.6, 10, 12) außerhalb der gelesenen Leseprobe.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Die Norm verlangt Vertrautheit mit üblicher Laborpraxis und Prüfung durch entsprechend qualifiziertes Personal; Sicherheitsmaßnahmen legt der Anwender fest (Warnung in der Einleitung)
• Methanol, Acetonitril und Aceton sind brennbar und giftig; Ameisensäure und Ammoniaklösung — ätzend; Arbeit im Abzug

Häufige Fragen