🌿 Wasserstoffperoxid in der Luft am Arbeitsplatz — spektrophotometrisches Verfahren (in der CIOP-Vorschrift: Absorption in Wasser in einer Fritten-Waschflasche, Reaktion mit Eisen(II)-Ionen und Xylenolorange, Messung bei 560 nm); kleinste bestimmbare Konzentration nach der Norm 0,04 mg/m³, polnischer MAK-Wert (NDS) 0,4 mg/m³, NDSCh 0,8 mg/m³; PN-Z-04548:2023-03

Umwelt PN-Z-04548

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Anwendungsbereich laut PKN-Katalogkarte, vollständig (unsere Übersetzung): „In dieser Norm wird ein Verfahren zur Bestimmung von Wasserstoffperoxid (CAS-Nr. 7722-84-1) in der Luft am Arbeitsplatz mit einem spektrophotometrischen Verfahren angegeben. Das Verfahren wird bei der Kontrolle der sanitärhygienischen Bedingungen angewendet. Die kleinste Wasserstoffperoxidkonzentration, die unter den in der Norm beschriebenen Probenahme- und Bestimmungsbedingungen bestimmt werden kann, beträgt 0,04 mg/m3.“ Den Normtext (8 Seiten) hatten wir nicht.

NACH DER CIOP-VORSCHRIFT (W. Mysur, N. Kucharska, M. Bonczarowska, S. Brzeźnicki, Nofer-Institut für Arbeitsmedizin, Łódź, „Wasserstoffperoxid. Bestimmung in der Luft am Arbeitsplatz mit einem spektrophotometrischen Verfahren“, Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy 2021, Nr. 3(109), S. 161–171 — vollständig gelesen). Die Vorschrift im Anhang des Artikels beginnt mit den Worten „In dieser Norm wird ein Verfahren zur Bestimmung des Gehalts an Wasserstoffperoxid angegeben…“ und hat dieselbe kleinste bestimmbare Konzentration wie die Karte (0,04 mg/m³ für 10 l Luft); der Artikel sagt aber nicht, dass er der Text der PN-Z-04548:2023-03 ist, daher sind die folgenden Zahlen Zahlen der Vorschrift aus dem Artikel. Prinzip: Wasserstoffperoxid aus der durch eine Fritten-Waschflasche mit 10 ml Wasser geleiteten Luft reagiert mit Eisen(II)-Ionen, und die oxidierten Eisen(III)-Ionen bilden mit Xylenolorange einen farbigen Komplex, der bei 560 nm spektrophotometrisch gemessen wird. Probenahme nach PN-Z-04008-7: mindestens 10 l Luft bei konstantem Volumenstrom von 3,0 l/h; im Kühlschrank gelagerte Proben sind höchstens 2 Tage stabil (nach 3 Tagen in den Versuchen 69–86 % des Gehalts). Bestimmung: 0,5 ml Probe + 0,25 ml Methanol + 0,25 ml FOX-Reagenz (Xylenolorange, Sorbit und in Schwefelsäure gelöstes Mohrsches Salz), Inkubation mindestens 30 min bei Raumtemperatur; Kalibrierkurve 0,04–0,80 µg/ml in den Standardlösungen; X = m/V·20 (20 — Verdünnungsfaktor). Validierung nach PN-EN 482: Bereich 0,04–0,8 mg/m³ für eine 10-l-Probe (etwa 0,1–2 NDS-Werte), r = 0,9992, mittlere Wiederfindung aus der Waschflasche 1,0, erweiterte Unsicherheit 19,6 %. Grund für das neue Verfahren: Das frühere CIOP-Verfahren von 1997 (Komplex von Eisenionen mit Thiocyanationen) umfasste 0,5–4 mg/m³ und erfüllte nach Senkung des NDS von 1,5 auf 0,4 mg/m³ die PN-EN 482 nicht mehr. Im Artikel gibt die polnische Zusammenfassung eine Linearität von 0,02–0,4 µg/ml an, die englische 0,2–4,0 µg/ml — beide mit demselben Bereich von 0,04–0,8 mg/m³.

GRENZWERTE NDS (Verzeichnis im Anhang zur Verordnung vom 26. März 2026, Dz.U. 2026 Pos. 447). Pos. 400: „Wasserstoffperoxid [7722-84-1]“ — NDS 0,4 mg/m³, NDSCh 0,8 mg/m³, ohne Vermerk „Haut“. Die kleinste bestimmbare Konzentration laut Karte, 0,04 mg/m³, entspricht 10 % des NDS.

STATUS (Stand der Karte 04.10.2026). Die Karte der PN-Z-04548:2023-03 (polnische Fassung) trägt nicht den Vermerk „Zurückgezogen“ — die Norm ist GÜLTIG: Veröffentlichung 29-03-2023, 8 Seiten, Preisgruppe D, Sektor Gesundheit, Umwelt und Medizin, KT 159 Chemische und Staubgefährdungen in der Arbeitsumgebung, ICS 13.040.30; nationale Norm, ohne die Felder „Übernimmt“ und „Ersetzt“. Die PKN-Suche nach „PN-Z-04548“ (04.10.2026) liefert nur diese Norm.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER SCHREIBWEISE (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Datenstand bis 17.09.2026, gelesen am 04.10.2026). Die Nummer 04548 steht in 6 Datensätzen bei 6 Laboratorien; in den aktuellen PCA-Dokumenten (gelesen am 03.10.2026; Ausgaben vom 08.01.2026 bis 03.09.2026) — in 6 Zeilen bei denselben Laboratorien; die Durchsuchung aller aus dem BIP geladenen PCA-Dokumente ergab keine Laboratorien außerhalb der Datenbankkopie; keine Position ist ausgesetzt, und in keinem Dokument wiederholen sich Seiten. Alle Einträge lauten „PN-Z-04548:2023-03“. AB 409 führt die Position in einem flexiblen Akkreditierungsumfang (Kennzeichen „E“), unmittelbar darüber eine eigene Position für Wasserstoffperoxid mit einem Verfahren aus „Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy“ (ohne Jahr im Dokument). Der Reiter „Laboratorien“ (Suchbegriff „PN-Z-04548“) zeigt alle 6 Laboratorien — geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktivserver labcoda.pl am 04.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Datenbankkopie). Prüfgegenstand: Arbeitsumgebung — Luft, in eine Absorptionslösung genommene Luftproben. Messgröße: Konzentration (Gehalt) von Wasserstoffperoxid. Bereiche in mg/m³: 0,04–2,1 (AB 647), 0,04–2,67 (AB 849), 0,04–3,3 (AB 882), 0,04–4,2 (AB 1144), 0,040–1,6 (AB 802); AB 409 — ohne Bereich in der Position. Technik: spektrophotometrisches Verfahren — alle Laboratorien.

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Erstens — Obergrenze: Die CIOP-Vorschrift wurde für 0,04–0,8 mg/m³ (10 l Luft) validiert; fünf Laboratorien geben eine Obergrenze von 1,6 bis 4,2 mg/m³ an — aus den Umfängen geht nicht hervor, wie sie erreicht wird (Probevolumen, Verdünnung), und das GEBEN WIR NICHT AN. Die Untergrenze geben alle fünf Laboratorien mit Bereich mit 0,04 mg/m³ an, wie auf der Karte. Zweitens — Probenstabilität: Laut CIOP-Vorschrift sind Proben im Kühlschrank höchstens 2 Tage stabil. Drittens — andere Peroxide: Laut Artikel tritt die Farbreaktion von Xylenolorange mit Eisenionen auf, die durch Wasserstoffperoxid „(oder andere Peroxide)“ oxidiert wurden; der Artikel gibt an, dass das Verfahren die Bestimmung in Gegenwart begleitender Stoffe erlaubt, nennt sie aber nicht. Viertens — zwei Verfahren in einem Laboratorium: AB 409 hat für Wasserstoffperoxid auch eine Position mit einem Verfahren aus dem CIOP-Quartalsheft — der Prüfbericht sollte angeben, welches angewendet wurde. Fünftens — der NDSCh von 0,8 mg/m³ erfordert eine Kurzzeitmessung, deren Bedingungen WIR NICHT ANGEBEN.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Den Normtext hatten wir nicht — die Zahlen der Vorschrift geben wir aus dem CIOP-Artikel an und kennzeichnen sie so; der Norm schreiben wir sie nicht zu. Welches Verfahren aus dem CIOP-Quartalsheft die zweite Position von AB 409 zitiert, geben wir nicht an.

Prinzip der Methode

Wasserstoffperoxid aus der Luft am Arbeitsplatz wird in einer Fritten-Waschflasche in Wasser absorbiert. In der CIOP-Vorschrift oxidiert es Eisen(II)- zu Eisen(III)-Ionen, die mit Xylenolorange (FOX-Reagenz mit Sorbit und Mohrschem Salz in Schwefelsäure) einen farbigen Komplex bilden; nach mindestens 30 min wird die Extinktion bei 560 nm gemessen und die Masse an Wasserstoffperoxid aus der Kalibrierkurve abgelesen. Das Ergebnis in mg/m³ wird mit dem NDS von 0,4 mg/m³ und dem NDSCh von 0,8 mg/m³ verglichen; kleinste bestimmbare Konzentration laut Normkarte — 0,04 mg/m³.

Anwendungen

• Luft am Arbeitsplatz — Wasserstoffperoxid — in den Akkreditierungsumfängen von 6 Laboratorien
• Beurteilung der beruflichen Exposition gegenüber dem NDS von 0,4 mg/m³ und dem NDSCh von 0,8 mg/m³ (Dz.U. 2026 Pos. 447, Pos. 400 des Verzeichnisses)

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-Z-04548:2023-03

Titel (PL)

Ochrona czystości powietrza — Oznaczanie nadtlenku wodoru na stanowiskach pracy metodą spektrofotometryczną

Title (EN)

Air purity protection — Determination of hydrogen peroxide at workplaces by spectrophotometry

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Status und Anwendungsbereich

   PN-Z-04548:2023-03 gültig (Stand der Karte 04.10.2026); kleinste bestimmbare Konzentration 0,04 mg/m³.

2. Probenahme

   Nach PN-Z-04008-7: mindestens 10 l Luft durch eine Waschflasche mit 10 ml Wasser bei 3,0 l/h; Lagerung im Kühlschrank bis zu 2 Tage (CIOP-Vorschrift).

3. Farbreaktion

   0,5 ml Probe + 0,25 ml Methanol + 0,25 ml FOX-Reagenz, mindestens 30 min bei Raumtemperatur (CIOP-Vorschrift).

4. Messung

   Extinktion bei 560 nm gegen einen Blindwert; Kalibrierkurve aus den Arbeitslösungen (CIOP-Vorschrift).

5. Ergebnis und Bewertung

   X = m/V·20 in mg/m³ (CIOP-Vorschrift); Vergleich mit dem NDS von 0,4 mg/m³ und dem NDSCh von 0,8 mg/m³ (Dz.U. 2026 Pos. 447).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Arbeiten mit organischen Lösemitteln — mit persönlicher Schutzausrüstung unter dem Abzug; Reste zur Entsorgung abgeben (CIOP-Vorschrift)
• FACHLICHER HINWEIS: Die CIOP-Vorschrift ist bis 0,8 mg/m³ (10 l) validiert; Proben höchstens 2 Tage im Kühlschrank stabil

Häufige Fragen