⛽ Bestimmung der Iodzahl von Fettsäuremethylestern (FAME, Biodiesel) durch Titration — eine Probe von 0,13–0,15 g wird in einem Gemisch aus Cyclohexan und Essigsäure gelöst, 25 ml Wijs-Lösung werden zugegeben, nach 1 h im Dunkeln werden Kaliumiodid und Wasser zugesetzt und das freigesetzte Iod mit Natriumthiosulfat 0,1 mol/l gegen einen Blindwert titriert; Ergebnis in g Iod/100 g, PN-EN 14111

Petrochemie PN-EN 14111

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Anwendungsbereich aus der PKN-Katalogkarte PN-EN 14111:2022-11 (englische Fassung), vollständig (nach dem Wortlaut von EN 14111:2022, Abschnitt 1, unsere Übersetzung; die Karte gibt eine polnische Übersetzung): „Dieses Dokument legt ein titrimetrisches Verfahren zur Bestimmung der Iodzahl in Fettsäuremethylestern, nachstehend FAME genannt, fest. Die Präzisionsangabe dieses Prüfverfahrens wurde in einem Ringversuch mit Iodzahlen im Bereich von 111 g Iod/100 g bis 129 g Iod/100 g ermittelt. Das Prüfverfahren ist auch für niedrigere Iodzahlen anwendbar; für Iodzahlen unter 111 g Iod/100 g ist die Präzisionsangabe jedoch nicht ermittelt. WARNUNG — Die Anwendung dieses Dokuments kann gefährliche Stoffe, Tätigkeiten und Geräte umfassen. Dieses Dokument erhebt nicht den Anspruch, alle mit seiner Anwendung verbundenen Sicherheitsprobleme zu behandeln. Es liegt in der Verantwortung der Anwender, vor der Anwendung geeignete Maßnahmen für Sicherheit und Gesundheit des Personals zu treffen und die Anwendbarkeit weiterer Einschränkungen zu bestimmen“. Den Normtext lesen wir in der Leseprobe von SIST EN 14111:2022 (Text von EN 14111:2022 unverändert) vom Deckblatt bis einschließlich Abschnitt 13 (Prüfbericht); außerhalb der Leseprobe bleiben nur der informative Anhang A (Ringversuchsergebnisse) und die Literaturliste. Die Formel aus Abschnitt 10 haben wir vom Seitenbild abgelesen, weil die Textextraktion sie verliert.

NACH DEM TEXT VON EN 14111:2022 (Vorwort, Einleitung, Abschnitte 1–13). Die Norm wurde von CEN/TC 307 „Ölsamen, pflanzliche und tierische Fette und Öle und deren Nebenprodukte — Verfahren der Probenahme und Analyse“ (Sekretariat AFNOR) im Rahmen eines Mandats der Europäischen Kommission und der EFTA erarbeitet; vom CEN am 23. April 2022 angenommen, ersetzt sie EN 14111:2003. Technische Änderung gegenüber der Vorausgabe (Vorwort): Wägeschiffchen aus Glas sollen nicht mehr in den Kolben gegeben werden. Einleitung: die Norm beruht auf EN ISO 3961, speziell angepasst für die Bestimmung der Iodzahl von FAME. Anwendungsbereich (1) — wie auf der Karte. Verweisungen (2): EN ISO 661 (Vorbereitung der Prüfprobe von Fetten), EN ISO 3170 (manuelle Probenahme flüssiger Mineralölerzeugnisse), EN ISO 3696 (Laborwasser), EN ISO 5555 (Probenahme von Fetten). Begriff (3.1): Iodzahl — die von der Analysenprobe bei Bestimmung nach dieser Norm aufgenommene Iodmasse, geteilt durch die Masse der Analysenprobe; angegeben in Gramm Iod je 100 g FAME. Prinzip (4): die Analysenprobe wird in einem geeigneten Lösemittelgemisch gelöst und Wijs-Lösung zugegeben; nach festgelegter Zeit werden Kaliumiodid und Wasser zugesetzt und das freigesetzte Iod mit eingestellter Natriumthiosulfatlösung titriert. Reagenzien (5): analysenrein, Wasser der Qualität 3 nach EN ISO 3696; Kaliumiodid 100 g/l, frei von Iodat und Iod, am Prüftag frisch hergestellt; Stärkelösung — 5 g lösliche Stärke in 30 ml Wasser in 1000 ml siedendes Wasser geben, 3 min kochen und abkühlen lassen, ohne Konservierungsmittel täglich frisch; Natriumthiosulfat, Maßlösung c(Na2S2O3·5H2O) = 0,1 mol/l, höchstens sieben Tage vor Gebrauch eingestellt; Lösemittel — gleiche Volumina Cyclohexan und Eisessig; Wijs-Lösung — Iodmonochlorid in Essigsäure, handelsübliche Lösung ist zu verwenden. Geräte (6): (wahlweise) Wägeschiffchen aus Glas; 500-ml-Erlenmeyerkolben mit Schliffstopfen, vollständig getrocknet; Präzisionspipette 25 ml; Bürette 50 ml mit 0,1-ml-Teilung, Klasse A nach ISO 385 (automatische Geräte gleichwertiger Präzision zulässig); Analysenwaage mit ± 1 mg Genauigkeit oder besser. Probenahme (7): nach EN ISO 3170 oder EN ISO 5555. Vorbereitung (8): nach EN ISO 661; die Prüfprobe darf nicht erwärmt und/oder filtriert werden. Durchführung (9): Einwaage 0,13–0,15 g (± 0,001 g) in einen Kolben; ein Wägeschiffchen darf verwendet werden; bei einer Iodzahl unter 100 ist die Einwaage nach EN ISO 3961 anzupassen (im Text einmal „should“, einmal „shall“); bei Verwendung eines Schiffchens wird die Probe mit 20 ml Lösemittel in den Kolben überführt; 25 ml Wijs-Lösung mit der Pipette zugeben, verschließen, vorsichtig umschwenken und ins Dunkle stellen; Blindwert — Lösemittel und Reagenz ohne Probe; 1 h im Dunkeln; 20 ml Kaliumiodidlösung und 150 ml Wasser zugeben; mit Thiosulfat titrieren, bis die gelbe Iodfarbe fast verschwunden ist, einige Tropfen Stärke zugeben und weiter titrieren, bis die blaue Farbe nach sehr kräftigem Schütteln gerade verschwindet; potentiometrische Endpunktbestimmung ist zulässig; der Blindwert wird gleichzeitig titriert. Berechnung (10): Iodzahl in g Iod/100 g FAME = 12,69 · c · (V1 − V2) / m, mit c — genaue Thiosulfatkonzentration in mol/l, V1 — Thiosulfatvolumen für den Blindwert (ml), V2 — für die Probe (ml), m — Masse der Analysenprobe (g). Angabe der Ergebnisse (11): auf 1 g Iod/100 g gerundet. Präzision (12): Einzelheiten der Ringversuche in Anhang A, die Werte gelten möglicherweise nicht für andere Bereiche und Matrizes; Wiederholbarkeit — Differenz zweier unabhängiger Ergebnisse nicht größer als 3 g Iod/100 g (mit 5 % Wahrscheinlichkeit überschritten); Vergleichbarkeit — nicht größer als 5 g Iod/100 g. Prüfbericht (13): Verweis auf EN 14111:2022, Identifizierung des Produkts, Probenahmeverfahren, Ergebnis, Abweichungen vom Verfahren, Prüfdatum.

STATUS (Stand der Katalogkarten 03.10.2026). Die Karte PN-EN 14111:2022-11 (englische Fassung, veröffentlicht 28-11-2022, 12 Seiten, Preisgruppe F) hat keinen Vermerk „Zurückgezogen“: Sektor Lebensmittel, Landwirtschaft und Forstwirtschaft, KT 92 Ölsamen, pflanzliche und tierische Fette und deren Nebenprodukte, ICS 67.200.10, „Führt ein: EN 14111:2022 [IDT]“, „Ersetzt: PN-EN 14111:2004 — polnische Fassung“. Die Karte PN-EN 14111:2004 (polnische Fassung, 10 Seiten) trägt den Vermerk „Zurückgezogen“: Rückzugsdatum 28-11-2022, „Ersetzt durch: PN-EN 14111:2022-11“; sie führte EN 14111:2003 [IDT] ein. Was sich für das Ergebnis geändert hat: das Vorwort von EN 14111:2022 nennt eine technische Änderung — Wägeschiffchen aus Glas werden nicht mehr in den Kolben gegeben (die Probe wird mit Lösemittel aus dem Schiffchen überführt); den Text der Ausgabe 2003 haben wir nicht gelesen.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER SCHREIBWEISE (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Datenstand bis 17.09.2026, gelesen 03.10.2026). Die Nummer 14111 steht in 9 Datensätzen bei 7 Laboratorien: AB 009, AB 098, AB 387, AB 391, AB 484, AB 1668, AB 1679. In den aktuellen Umfängen auf der PCA-Website (gelesen 03.10.2026, Ausgaben vom 19.09.2025 bis 30.07.2026) geben AB 391, AB 484, AB 1668 und AB 1679 die Ausgabe 2022-11 an, AB 009, AB 098 und AB 387 — nur die Bezeichnung ohne Datum. Die Position von AB 009 ist im PCA-Dokument fett kursiv gesetzt — Akkreditierung auf Antrag des Laboratoriums vom 03.06.2026 bis 30.11.2026 ausgesetzt; die Positionen der übrigen sechs Laboratorien sind nicht ausgesetzt. Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN 14111“) zeigt alle 7 Laboratorien; geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA-Umfängen). „Iodzahl“ flüssiger Brennstoffe — Biokomponenten und flüssiger Biobrennstoffe (FAME), titrimetrisch, bei AB 1668 und in einer Position von AB 387 durch potentiometrische Titration. Bereiche: (111–129) g Iod/100 g bei AB 1668 (genau der Präzisionsbereich der Norm), (100–120) bei AB 391, (105–120) und (85–130) in zwei Positionen von AB 484, (50–150) g/100 g bei AB 009. In denselben Umfängen stehen daneben u. a. Säurezahl (PN-EN 14104), Estergehalt (PN-EN 14103) und Oxidationsstabilität (PN-EN 14112).

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bereich: die Präzision (r = 3, R = 5 g/100 g) wurde nur für 111–129 g/100 g ermittelt; unter 111 ist das Verfahren anwendbar, aber ohne Präzisionsangabe (1) — PCA-Bereiche ab 50, 85 oder 100 g/100 g reichen dorthin, wo die Norm kein Vergleichskriterium gibt. Einwaage: bei einer Iodzahl unter 100 muss die Einwaage nach EN ISO 3961 angepasst werden (9.1) — unterhalb dieser Grenze wird die Einwaage von 0,13–0,15 g nicht unverändert verwendet. Probe: die Prüfprobe darf nicht erwärmt oder filtriert werden (8). Reagenzien: früher als 7 Tage vor Gebrauch eingestelltes Thiosulfat, nicht am Prüftag hergestelltes oder iodat- bzw. iodhaltiges Kaliumiodid und Stärke ohne Konservierungsmittel, die älter als ein Tag ist, entsprechen nicht 5.1–5.3; Wijs-Lösung muss handelsüblich sein (5.5). Durchführung: der Kolben muss vollständig trocken sein, die Reaktion läuft 1 h im Dunkeln, und der Blindwert — gleichzeitig mit demselben Reagenz, weil das Ergebnis die Differenz V1 − V2 ist (6.2, 9.2). Berechnung: das Ergebnis ist die Differenz zweier Titrationen, multipliziert mit der Thiosulfatkonzentration — ein Titerfehler geht direkt in das Ergebnis ein, und eine Vertauschung von V1 (Blindwert) und V2 (Probe) ergibt einen negativen Wert. Schiffchen: laut Vorwort der Ausgabe 2022 wird das Schiffchen nicht in den Kolben gegeben — die Probe wird mit 20 ml Lösemittel herausgespült (9.2.1).

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Wir haben Anhang A (Ringversuchsergebnisse) und den Text von EN ISO 3961 nicht — wir geben daher weder an, wie die Einwaage bei Iodzahlen unter 100 anzupassen ist, noch Ringversuchsdaten außer r und R aus Abschnitt 12. Ebenso geben wir Anforderungen an die Iodzahl von FAME aus Produktnormen nicht an, weil wir deren Text nicht gelesen haben.

Prinzip der Methode

Die in einem Gemisch aus Cyclohexan und Essigsäure gelöste FAME-Probe wird 1 h im Dunkeln mit Wijs-Lösung (Iodmonochlorid in Essigsäure) belassen; nach Zugabe von Kaliumiodid und Wasser wird das freigesetzte Iod mit Natriumthiosulfat titriert (Stärkeindikator oder potentiometrischer Endpunkt); die Differenz der Thiosulfatvolumina von Blindwert und Probe entspricht dem von der Probe aufgenommenen Iod und ergibt die Iodzahl in g Iod/100 g.

Anwendungen

• Fettsäuremethylester (FAME, Biodiesel, Biokomponenten flüssiger Brennstoffe) — Iodzahl; 7 Laboratorien in PCA-Umfängen
• FAME mit Iodzahl unter 111 g/100 g — mit einem anwendbaren Verfahren, aber ohne Präzisionsangabe (Anwendungsbereich der Norm)
• Qualitätskontrolle von FAME zusammen mit Säurezahl, Estergehalt und Oxidationsstabilität (benachbarte Positionen in PCA-Umfängen)

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 14111:2022-11 (wersja angielska; EN 14111:2022 IDT)

Titel (PL)

Produkty przetwarzania olejów i tłuszczów — Estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAME) — Oznaczanie liczby jodowej

Title (EN)

Fat and oil derivatives — Fatty Acid Methyl Esters (FAME) — Determination of iodine value

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probe

   Probenahme nach EN ISO 3170 oder EN ISO 5555, Vorbereitung nach EN ISO 661 ohne Erwärmen und Filtrieren. PN-EN 14111:2022-11 gültig (PKN-Katalogkarten, Stand 03.10.2026).

2. Einwaage und Lösen

   0,13–0,15 g (± 0,001 g) in einen trockenen 500-ml-Kolben (bei Iodzahl < 100 — nach EN ISO 3961); aus dem Schiffchen mit 20 ml Cyclohexan-Essigsäure-Gemisch spülen.

3. Reaktion

   25 ml Wijs-Lösung mit der Pipette zugeben, verschließen, umschwenken, 1 h im Dunkeln; gleichzeitig Blindwert ohne Probe.

4. Titration

   20 ml KI (100 g/l) und 150 ml Wasser zugeben; mit Thiosulfat 0,1 mol/l titrieren, bis die gelbe Farbe fast verschwunden ist, Stärke zugeben und titrieren, bis die blaue Farbe nach kräftigem Schütteln verschwindet (oder potentiometrisch).

5. Ergebnis

   Iodzahl = 12,69 · c · (V1 − V2) / m, gerundet auf 1 g Iod/100 g; r = 3, R = 5 g/100 g für 111–129 g/100 g.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Wijs-Lösung (Iodmonochlorid in Essigsäure) ist ätzend und Cyclohexan entzündlich — Arbeit im Abzug, mit Handschuhen und Schutzbrille; die Norm weist darauf hin, dass sie nicht alle Gefährdungen behandelt (Anwendungsbereich)
• Eisessig ist ätzend und entzündlich — von Zündquellen fernhalten

Häufige Fragen