⛽ Bestimmung des freien und Gesamtglycerins sowie der Mono-, Di- und Triglyceride in Fettsäuremethylestern (FAME) — 80–125 mg Probe mit vier inneren Standards (1,2,4-Butantriol, Glycerin-mono-, -di- und -trinonadecanoat) werden mit MSTFA in Pyridin silyliert, mit n-Heptan verdünnt und mittels GC-FID an einer 15-m-Säule, programmiert bis 370 °C, analysiert; Bestimmungsgrenze 0,001 % (m/m) für freies Glycerin und 0,10 % (m/m) für Glyceride; Gesamtglycerin aus Berechnung, PN-EN 14105

Petrochemie PN-EN 14105

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Anwendungsbereich aus der PKN-Katalogkarte PN-EN 14105:2025-04 (englische Fassung) — seine ersten zwei Absätze wiederholen Abschnitt 1 des unten beschriebenen Textes; den Normtext lesen wir in der Leseprobe SIST EN 14105:2024 (Text von EN 14105:2024 ohne Änderungen) von der Titelseite über Inhaltsverzeichnis, Europäisches Vorwort und die Abschnitte 1–8 bis einschließlich des Anfangs von 9.7 (Prüfung der Säulenleistung, Formel 1). Außerhalb der Leseprobe bleiben die Abschnitte 10–13 (Ermittlung der Ergebnisse — Integration, Kalibrierfunktion für Glycerin, freies Glycerin, Glyceride, Gesamtglycerin; Angabe der Ergebnisse; Präzision; Prüfbericht) und die Anhänge A–D (Beispielchromatogramme, Berechnung und Beispiel der Kalibrierfunktion, Ergebnisse des Ringversuchs).

NACH DEM TEXT VON EN 14105:2024 (Abschnitte 1–9.7). Die Norm wurde von CEN/TC 307 „Ölsamen, pflanzliche und tierische Fette und Öle und deren Nebenprodukte — Probenahme- und Untersuchungsverfahren“ (Sekretariat AFNOR) erarbeitet; sie ersetzte EN 14105:2020, und die einzige technische Änderung ist die Festlegung der Wägegenauigkeit. Anwendungsbereich (1): Bestimmung des freien Glycerins und der Restgehalte an Mono-, Di- und Triglyceriden in FAME, mit Berechnung des Gesamtglycerins; unter den beschriebenen Bedingungen beträgt die Bestimmungsgrenze 0,001 % (m/m) für freies Glycerin und 0,10 % (m/m) für alle Glyceride; das Verfahren eignet sich für FAME aus Raps-, Sonnenblumen-, Soja- und Palmöl, tierischen Ölen und Fetten und deren Mischungen, nicht aber für FAME aus Kokos- und Palmkernöl (oder mit deren Zusatz), weil sich die Glyceridpeaks überlagern. Anmerkungen: „% (m/m)“ bedeutet Massenanteil; unter den üblichen GC-Bedingungen dieser Norm kann Squalen zusammen mit Glycerin-alpha-monostearat eluieren — bei Verdacht auf Squalen kann EN 17057 verwendet werden. Warnhinweis: die Anwendung der Norm kann gefährliche Stoffe und Tätigkeiten erfordern; Sicherheitsmaßnahmen legt der Anwender fest. Verweisungen (2): EN ISO 5555 und EN ISO 3170 (Probenahme). Prinzip (4): Glycerin sowie Mono- und Diglyceride werden in Gegenwart von Pyridin und MSTFA (N-Methyl-N-trimethylsilyltrifluoracetamid) in flüchtigere und stabilere Silylderivate überführt; die Probe wird nach der Silylierung gaschromatographisch an einer kurzen Dünnfilm-Kapillarsäule mit On-Column- oder gleichwertigem Injektor und Flammenionisationsdetektor analysiert; Glycerin wird nach Kalibrierung gegen den inneren Standard 1,2,4-Butantriol bestimmt, Mono-, Di- und Triglyceride — direkt gegen einen inneren Standard je Gruppe: Glycerinmonononadecanoat (Mono C19), -dinonadecanoat (Di C38), -trinonadecanoat (Tri C57). Reagenzien (5): MSTFA; Pyridin mit höchstens 0,1 % Wasser, über Molekularsieb aufbewahrt (oder Pyridin für die Silylierung); Tetrahydrofuran; n-Heptan; Glycerin; 1,2,4-Butantriol; Mono C19, Di C38, Tri C57. Geräte (6): Gaschromatograph mit On-Column- oder gleichwertigem Injektor, programmierbarem Ofen und FID; Kapillarsäule programmierbar bis 400 °C (Typ „Hochtemperatur“), empfohlen: Phase 100 % Dimethylpolysiloxan oder 5 % Diphenyl-, Länge 15 m, Durchmesser 0,32 mm, Film 0,1 µm; Messkolben Klasse A 50, 20 und 10 ml; Fläschchen 10 ml mit Schraubkappen und PTFE-beschichteten Septen; Präzisionspipetten oder Spritzen 1 ml, 100 µl und 500 µl; Messzylinder 10 ml; Waage mit Wägegenauigkeit ± 1 mg oder besser und Ablesung ± 0,1 mg oder besser; Trägergas — Wasserstoff oder Helium; Hilfsgase. Lösungen (7): 1,2,4-Butantriol 1 mg/ml (40–60 mg in 50 ml Pyridin); Glycerin 0,5 mg/ml (40–60 mg in 10 ml Pyridin, dann 1 ml auf 10 ml); Referenzglyceride 2,5 mg/ml (je 40–60 mg in einem 20-ml-Kolben Tetrahydrofuran) — die Lösung muss bei Umgebungstemperatur völlig klar sein, ein Niederschlag nach Lagerung bei 4 °C muss sich ohne Erwärmen von selbst lösen, Haltbarkeit bei 4 °C — fast 3 Monate; handelsübliche Monoglyceridmischung (Monopalmitin, Monostearin, Monoolein in gleichen Massen), etwa 100 mg in 10 ml Pyridin — zur Lokalisierung der Peaks; vier Kalibrierlösungen (Tabelle 1): 10, 40, 70 und 100 µl Glycerinlösung mit 80 µl Butantriollösung. Probenahme (8): nach EN ISO 5555 oder EN ISO 3170. Bedingungen (9.1): werden an Säule und Trägergas angepasst; empfohlene Analysendauer etwa 30–35 min, damit die Triglyceride eluieren; Beispiel (Tabelle 2): 50 °C für 1 min, 15 °C/min bis 180 °C, 7 °C/min bis 230 °C, 10 °C/min bis 370 °C und 15 min, Detektor 380 °C, Wasserstoff 80 kPa oder konstanter Fluss etwa 2 ml/min, Injektion 1 µl. Kalibrierung (9.2): zu jeder Kalibrierlösung 150 µl MSTFA, dicht verschließen, schütteln, 15 min bei Raumtemperatur, 8 ml n-Heptan zugeben; Analyse nur des ersten Teils des Programms, bis 230 °C; Proben nach der Derivatisierung sind einige Stunden stabil, silylierte Standardlösungen — nur einen Tag. Monoglyceridmischung (9.3): 200 µl Lösung und 150 µl MSTFA, ohne Kontakt mit Feuchtigkeit, weiter wie in 9.2. Proben (9.4): 80–125 mg homogenisierte Probe auf 0,1 mg genau in ein 10-ml-Fläschchen; 80 µl Butantriollösung, 200 µl Referenzglyceridlösung, 200 µl Pyridin und 200 µl MSTFA, ohne Kontakt mit Feuchtigkeit; verschließen, schütteln, 15 min, 8 ml n-Heptan, Injektion 1 µl; Warnhinweis: Polyethylen-Pasteurpipetten zum Überführen der Probe in Autosamplerfläschchen können Verunreinigungspeaks ergeben, die sich mit den Monoglyceriden überlagern — dies wird mit einem Blindwert mit diesen Pipetten geprüft. Identifizierung (9.5): über die Retentionszeiten der Kalibrierlösungen; die Elutionszonen von Methylestern und Monoglyceriden überlappen sich, daher wird zur Identifizierung der Monoglyceride die Injektion der silylierten Handelsmischung empfohlen; Beispielchromatogramme von FAME aus Raps- und Palmöl (auch mit Esterdimeren) stehen in Anhang A. Kalibrierung (9.6): nur für Glycerin wird die Abhängigkeit des Massenverhältnisses vom Flächenverhältnis untersucht und die Kalibrierfunktion bestimmt; für die Glyceride wird eine lineare Detektorantwort im betrachteten Bereich angenommen. Säulenprüfung (9.7): bei jeder Analyse wird der relative Responsefaktor RF für Di C38 gegenüber Tri C57 berechnet — RF = (A Di C38 / M Di C38) / (A Tri C57 / M Tri C57), wobei A die Peakflächen und M die Massen der Standards in mg sind.

STATUS (Stand der Katalogkarten 03.10.2026). Die Karte PN-EN 14105:2025-04 (englische Fassung, veröffentlicht 02-04-2025, 29 Seiten, Preisgruppe N) hat keinen Vermerk „Zurückgezogen“: Sektor Lebensmittel, Landwirtschaft und Forstwirtschaft, KT 92 Ölsamen, pflanzliche und tierische Fette und deren Nebenprodukte, ICS 67.200.10, „Führt ein: EN 14105:2024 [IDT]“, „Ersetzt: PN-EN 14105:2021-05 — englische Fassung“. Die Karte PN-EN 14105:2021-05 (englische Fassung) — „Zurückgezogen“ 02-04-2025, „Ersetzt durch: PN-EN 14105:2025-04“; sie selbst ersetzte PN-EN 14105:2012 in der polnischen Fassung. Zwischen den Ausgaben 2020 und 2024 nennt der Normtext eine technische Änderung — die Festlegung der Wägegenauigkeit; für das Ergebnis bedeutet das die Anforderung einer Waage mit Genauigkeit ± 1 mg und Ablesung ± 0,1 mg (6.11). Die PKN-Suche (Suchbegriff „PN-EN 14105“, 03.10.2026) zeigt auch die Ausgaben 2004 und 2012 (polnische Fassungen) sowie 2011 (englische Fassung).

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Stand bis 17.09.2026, gelesen 03.10.2026). Die Nummer 14105 steht in 9 Datensätzen bei 6 Laboratorien: AB 009, AB 387, AB 391, AB 484, AB 1668, AB 1679. In den aktuellen Umfängen auf den PCA-Seiten (gelesen 03.10.2026, Ausgaben vom 19.09.2025 bis 30.07.2026) geben AB 391, AB 484, AB 1668 und AB 1679 „PN-EN 14105:2025-04“ an, AB 009 und AB 387 — nur die Bezeichnung ohne Jahr (AB 387 im flexiblen Umfang, bei „Flüssige Brennstoffe E“). Bei AB 009 (Ausgabe Nr. 28 vom 03.06.2026) ist die gesamte Position mit PN-EN 14105 fett kursiv gesetzt, und die Fußnote lautet: „Akkreditierung auf Antrag der Stelle im fett kursiv gekennzeichneten Teil des Umfangs vom 03.06.2026 bis 30.11.2026 ausgesetzt“ (unsere Übersetzung) — am Tag des Lesens ist die Akkreditierung dieser Position ausgesetzt. Ohne Aussetzungen führen die Norm somit 5 Laboratorien. Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN 14105“) zeigt alle 6, auch AB 009; geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen bei PCA). Fettsäuremethylester (FAME) als Biokomponente und flüssiger Biokraftstoff, bei AB 387 — flüssige Brennstoffe im flexiblen Umfang; Technik: GC-FID. Bereiche (% m/m): AB 391 — freies Glycerin 0,005–0,050, Monoglyceride 0,25–1,25, Di- und Triglyceride je 0,10–0,50; AB 484 (zwei Positionen) — freies Glycerin 0,001–0,050, Monoglyceride 0,05–1,25 und 0,10–1,25, Diglyceride 0,05–0,50 und 0,10–0,50, Triglyceride 0,05–0,50 und 0,10–0,40; AB 1668 — Monoglyceride 0,10–1,00, Di- und Triglyceride 0,10–0,50, freies Glycerin 0,005–0,050; AB 1679 — Monoglyceride 0,25–0,70, Diglyceride 0,07–0,20, Triglyceride 0,05–0,20, freies Glycerin 0,002–0,200; AB 009 (ausgesetzte Position) — freies Glycerin 0,002–0,050, Monoglyceride 0,25–1,25, Diglyceride 0,10–0,50, Triglyceride 0,10–0,40; AB 387 gibt keine Bereiche an. Gesamtglycerin „aus Berechnung“ geben AB 009, AB 1668 und AB 1679 an. Die unteren Grenzen für Glyceride von 0,05 % (AB 484, AB 1679) und 0,07 % (AB 1679) liegen unter der Bestimmungsgrenze aus Abschnitt 1 (0,10 % m/m); die unteren Grenzen für freies Glycerin (ab 0,001 %) — auf ihr oder darüber.

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Silylierung: die Norm verlangt Pyridin mit höchstens 0,1 % Wasser und die Vermeidung von Feuchtigkeitskontakt (5.2, 9.3, 9.4); silylierte Standards sind nur einen Tag stabil, Proben — einige Stunden (9.2). Bei der Identifizierung: Monoglyceride eluieren in der Methylesterzone, und Squalen kann mit Glycerin-alpha-monostearat eluieren — ohne Injektion der silylierten Monoglyceridmischung wird ein Peak leicht falsch zugeordnet (Anmerkung 2 zu Abschnitt 1, 9.5); Polyethylenpipetten ergeben Peaks, die sich mit den Monoglyceriden überlagern (9.4). Bei der Säule: ein zu kurzes Programm eluiert die Triglyceride nicht — empfohlene Analysendauer 30–35 min (9.1); der relative Responsefaktor von Di C38 gegenüber Tri C57 (RF aus 9.7) wird bei jeder Analyse als Prüfung der Säulenleistung berechnet — das Kriterium für seine Bewertung steht im nicht gelesenen Teil. Beim Rohstoff: FAME mit Kokos- oder Palmkernöl ergeben sich überlagernde Glyceridpeaks — das Verfahren eignet sich dafür nicht (1). Bei der Berechnung: Gesamtglycerin ist eine berechnete Größe — Bestandteile sind freies Glycerin (Messung gegen die Kalibrierfunktion) und drei Glyceridgruppen (Messungen gegen drei innere Standards, unter angenommener Linearität, 9.6); ein Fehler in einem beliebigen Bestandteil geht in die Summe ein.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Abschnitte 10–13 und die Anhänge haben wir nicht gelesen, daher geben wir die Formeln zur Umrechnung der Glyceride auf Glycerin, die Integrationsweise, das Kriterium für RF, Präzisionsdaten und Anforderungen an den Prüfbericht nicht an. Anforderungen an Glycerin in Biodiesel (z. B. aus Produktnormen) geben wir ebenfalls nicht an, weil wir deren Texte nicht gelesen haben.

Prinzip der Methode

Glycerin sowie Mono- und Diglyceride werden mit MSTFA in Pyridin in flüchtige und stabile Trimethylsilylderivate überführt; nach Verdünnen mit n-Heptan wird die Probe an einer kurzen Dünnfilm-Hochtemperatursäule, programmiert bis 370 °C, mit On-Column-Injektor und Flammenionisationsdetektor getrennt. Glycerin wird über die Kalibrierfunktion gegen 1,2,4-Butantriol berechnet, jede Glyceridgruppe — direkt gegen ihren inneren Standard (Mono C19, Di C38, Tri C57); das Gesamtglycerin wird aus den Ergebnissen berechnet.

Anwendungen

• Fettsäuremethylester (FAME) aus Raps-, Sonnenblumen-, Soja- und Palmöl, tierischen Ölen und Fetten und deren Mischungen — freies und Gesamtglycerin, Mono-, Di- und Triglyceride (Abschnitt 1)
• Nicht anwendbar auf FAME aus Kokos- und Palmkernöl oder mit deren Zusatz (Abschnitt 1)
• Biokomponenten und flüssige Biokraftstoffe (FAME), flüssige Brennstoffe — in den Akkreditierungsumfängen von 6 Laboratorien bei PCA, bei einem Position bis 30.11.2026 ausgesetzt

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 14105:2025-04

Titel (PL)

Produkty przetwarzania olejów i tłuszczów — Estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAME) — Oznaczanie zawartości wolnego i ogólnego glicerolu oraz mono-, di- i triacylogliceroli

Title (EN)

Fat and oil derivatives — Fatty acid methyl esters (FAME) — Determination of free and total glycerol and mono-, di-, triglyceride contents

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Lösungen

   Butantriol 1 mg/ml, Glycerin 0,5 mg/ml (Pyridin), Referenzglyceride 2,5 mg/ml (THF); vier Kalibrierlösungen 10–100 µl Glycerin mit 80 µl Butantriol. PN-EN 14105:2025-04 gültig (PKN-Katalogkarte, Stand 03.10.2026).

2. Kalibrierung für Glycerin

   150 µl MSTFA, dicht verschließen, schütteln, 15 min, 8 ml n-Heptan; Analyse bis 230 °C; Kalibrierfunktion aus der Abhängigkeit des Massenverhältnisses vom Flächenverhältnis.

3. Probe

   80–125 mg FAME; 80 µl Butantriol, 200 µl Referenzglyceride, 200 µl Pyridin, 200 µl MSTFA, ohne Feuchtigkeit; 15 min; 8 ml n-Heptan; 1 µl in den GC.

4. Identifizierung und Prüfung

   Retentionszeiten der Standards und der silylierten Monoglyceridmischung; RF von Di C38 gegenüber Tri C57 bei jeder Analyse.

5. Ergebnis

   Freies Glycerin über die Kalibrierfunktion, Glyceride gegen die inneren Standards, Gesamtglycerin aus Berechnung. Formeln (Abschnitt 10) außerhalb der gelesenen Leseprobe.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Die Anwendung der Norm kann gefährliche Stoffe und Tätigkeiten erfordern — Sicherheitsmaßnahmen legt der Anwender fest (Warnhinweis in Abschnitt 1)
• Pyridin, Tetrahydrofuran und n-Heptan sind entzündbar und gesundheitsschädlich; MSTFA reagiert mit Feuchtigkeit — Arbeit im Abzug, in dicht verschlossenen Fläschchen
• Wasserstoff als Trägergas — Dichtheit der Installation und Schutzmaßnahmen nach Anleitung des Chromatographen

Häufige Fragen