🌿 Pflanzenverfügbarer Phosphor im Boden — Extraktion mit Calciumlactat (Egner-Riehm) und Kolorimetrie des Phosphormolybdänblaus
Kurz gefasst
Extraktion der Phosphorverbindungen aus dem Boden mit einer salzsauer angesäuerten Calciumlactatlösung (pH 3,6), Entwicklung des Phosphormolybdänblaus mit Zinn(II)-chlorid als Reduktionsmittel und Messung der Absorption bei 660 nm; das Ergebnis in mg P₂O₅/100 g Boden ordnet den Versorgungsgrad ein (sehr niedrig < 5,0 … sehr hoch > 20,0) und dient der Festlegung der Düngergaben. Die Prüfung erfolgt nach PN-R-04023:1996; Extraktionsmittel: Calciumlactat 0,04 N + HCl 0,02 N, pH 3,6. Das Verfahren umfasst 6 Schritte; eingesetzt wird sie unter anderem für: Beurteilung der Phosphorversorgung von Ackerböden und Grünland zur Festlegung der Gaben von Phosphordüngern (Düngeberatung, Bezirksstationen für Chemie und Landwirtschaft), Düngepläne und Korrektur der Gaben mit Faktoren, die von der Klasse des Versorgungsgrades abhängen, Überwachung der Überdüngung mit Phosphor (Grenze 40 mg P₂O₅/100 g; 80 mg in carbonathaltigen Böden) und Schutz der Gewässer vor der Eutrophierung.
Auf einen Blick
- Norm: PN-R-04023:1996
- Kategorie: Umwelt
- Verfahrensschritte: 6
- Extraktionsmittel: Calciumlactat 0,04 N + HCl 0,02 N, pH 3,6
- Verhältnis Boden : Lösung: 5 g trockener Boden : 250 cm³; 90 min Mischen (etwa 40 U/min)
- Färbung: Phosphormolybdänblau (Molybdat + Photorex, Reduktionsmittel SnCl₂); Messung bei 660 nm nach 30 min–6 h
Übersicht
Status der Norm: PN-R-04023:1996 wurde vom PKN ohne Ersatz zurückgezogen; das Verfahren bleibt in der Düngeberatung in Gebrauch.
Der Gehalt der für die Pflanzen verfügbaren Phosphorformen im Boden ist gering — nur etwa 4 % des Gesamtgehalts, meist 0,2–8 mg/100 g; die verfügbare Form ist das Anion H₂PO₄⁻. Grundlage einer vernünftigen Düngung ist die Beurteilung des agrochemischen Zustands des Bodens, dessen wichtigste Kennzeichen der Säuregrad und die Versorgung mit pflanzenverfügbarem Phosphor, Kalium und Magnesium sind; solche Untersuchungen sollten alle 3–5 Jahre ausgeführt werden (Krajowa Stacja Chemiczno-Rolnicza (Landesstation für Chemie und Landwirtschaft), IUNG-PIB, Anweisung Nr. 251). Die Ergebnisse werden in absoluten Werten oder in einer fünfstufigen Skala des Versorgungsgrades angegeben (sehr niedrig, niedrig, mittel, hoch, sehr hoch): ein sehr niedriger und ein niedriger Gehalt weisen auf die Notwendigkeit einer starken Düngung hin, ein mittlerer — auf eine den Entzug ausgleichende Düngung, ein hoher und ein sehr hoher — auf eine Begrenzung der Gaben (Korrekturfaktoren für Phosphor 1,5 / 1,25 / 0,5 / 0,25). Eine Phosphordüngung wird nicht empfohlen, wenn der Gehalt 40 mg P₂O₅/100 g übersteigt (80 mg/100 g in carbonathaltigen Böden). Zur Bestimmung der pflanzenverfügbaren Phosphorformen wird allgemein das Egner-Riehm-Verfahren angewendet, genormt in der PN-R-04023:1996 (vom PKN zurückgezogen, ohne ersetzende Norm). Klassen des Versorgungsgrades nach den Grenzzahlen: V — sehr niedrig < 5,0; IV — niedrig 5,1–10,0; III — mittel 10,1–15,0; II — hoch 15,1–20,0; I — sehr hoch > 20,0 mg P₂O₅/100 g Boden.
Prinzip der Methode
Die Phosphorverbindungen werden aus dem Boden mit salzsauer angesäuertem Calciumlactat (CH₃·CHOH·COO)₂Ca extrahiert: eine Lösung, die 0,04 N an Calciumlactat und 0,02 N an HCl ist, pH 3,6, gut gepuffert sowohl gegenüber den Wasserstoff- als auch gegenüber den Calciumionen — den beiden Faktoren, die über die Löslichkeit der Phosphorverbindungen im Boden entscheiden. Die Anwesenheit des Calciums bewirkt nur eine geringfügige Auflösung der Huminstoffe, wodurch das Filtrat schwach gefärbt oder farblos und für die Kolorimetrie geeignet ist; das wesentliche Merkmal des Reagenzes ist es, gerade solche Phosphormengen in Lösung zu bringen, wie sie die Pflanzen aufnehmen können. Der Phosphor im Filtrat wird kolorimetrisch durch die Messung der Intensität der Färbung des Phosphormolybdänblaus bestimmt — eines Komplexes, den die Orthophosphationen im sauren Milieu mit Molybdat in Gegenwart von Photorex und von Zinn(II)-chlorid (SnCl₂) als Reduktionsmittel bilden; das Photorex fixiert die Färbung, die ohne Fixiermittel in einem zu sauren Milieu rasch verschwindet. Die Absorption wird bei 660 nm frühestens nach 30 min und spätestens nach 6 h nach der Entwicklung der Farbe gemessen. Der Gehalt wird berechnet als mg P₂O₅/100 g = a·100/s, wobei a — mg P₂O₅ in 25 cm³ des Filtrats, s — die Bodenmasse, die 25 cm³ des Filtrats entspricht (0,5 g bei einer Einwaage von 5 g und 250 cm³ Extraktionsmittel).
Anwendungen
- Beurteilung der Phosphorversorgung von Ackerböden und Grünland zur Festlegung der Gaben von Phosphordüngern (Düngeberatung, Bezirksstationen für Chemie und Landwirtschaft)
- Düngepläne und Korrektur der Gaben mit Faktoren, die von der Klasse des Versorgungsgrades abhängen
- Überwachung der Überdüngung mit Phosphor (Grenze 40 mg P₂O₅/100 g; 80 mg in carbonathaltigen Böden) und Schutz der Gewässer vor der Eutrophierung
- Bodenkundliche Untersuchungen und Lehre (Berechnung des Vorrats an pflanzenverfügbarem P in der Ackerkrume je ha)
Schlüsselparameter
| Parameter | Wert |
|---|---|
| Extraktionsmittel | Calciumlactat 0,04 N + HCl 0,02 N, pH 3,6 |
| Verhältnis Boden : Lösung | 5 g trockener Boden : 250 cm³; 90 min Mischen (etwa 40 U/min) |
| Färbung | Phosphormolybdänblau (Molybdat + Photorex, Reduktionsmittel SnCl₂); Messung bei 660 nm nach 30 min–6 h |
| Ergebnis | mg P₂O₅/100 g Boden = a·100/s (s = 0,5 g für 25 cm³ Filtrat) |
| Klassen des Versorgungsgrades | < 5,0 sehr niedrig; 5,1–10,0 niedrig; 10,1–15,0 mittel; 15,1–20,0 hoch; > 20,0 sehr hoch |
| Korrektur der P-Gaben | sehr niedrig ×1,5; niedrig ×1,25; hoch ×0,5; sehr hoch ×0,25; > 40 mg/100 g — ohne Düngung |
| Häufigkeit der Untersuchungen | einmal in 3–5 Jahren |
Norm
- Normnummer
- PN-R-04023:1996
- Titel (PL)
- Analiza chemiczno-rolnicza gleby — Oznaczanie zawartości przyswajalnego fosforu w glebach mineralnych
- Title (EN)
- Chemical and agricultural analysis of soil — Determination of available phosphorus content in mineral soils
Schritt-für-Schritt-Verfahren
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Extraktion
Wiege 5 g trockenen Boden in eine Flasche von etwa 500 cm³ ein, gib 250 cm³ der Calciumlactatlösung zu und mische 90 min auf dem Überkopfschüttler (etwa 40 U/min).
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Filtration
Filtriere durch ein phosphor- und kaliumfreies Filter und verwirf die ersten 20–30 cm³ des Filtrats.
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Entwicklung der Farbe
Entnimm 25 cm³ des Filtrats in ein Egner-Röhrchen, gib 2 cm³ der Mischung aus Molybdat und Photorex zu und mische, gib 1 cm³ der Zinn(II)-chlorid-Lösung zu und mische erneut; stelle die Röhrchen an einen dunklen Ort.
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Kalibrierkurve
Bereite auf dieselbe Weise die Standardlösungen, miss ihre Absorption bei 660 nm und trage die Kalibrierkurve auf.
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Messung
Miss die Absorption der Probe bei 660 nm frühestens nach 30 min und spätestens nach 6 h nach der Entwicklung der Farbe; lies a — mg P₂O₅ in 25 cm³ des Filtrats — ab.
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Berechnungen und Bewertung
Berechne mg P₂O₅/100 g = a·100/s (s = 0,5 g), ordne die Klasse des Versorgungsgrades nach den Grenzzahlen zu und wende den Korrekturfaktor der Düngergabe an; rechne bei Bedarf den Vorrat an P in der 20 cm starken Ackerkrume um (etwa 3 000 000 kg Boden/ha).
Erforderliche Geräte und Apparatur
| Gerät | Beispiel | Richtpreis |
|---|---|---|
| Überkopfschüttler (etwa 40 U/min) | Flaschen von etwa 500 cm³ | — |
| Phosphor- und kaliumfreie Filter | die ersten 20–30 cm³ des Filtrats werden verworfen | — |
| Egner-Röhrchen, Pipetten | 25 cm³ Filtrat je Bestimmung | — |
| Spektralphotometer (660 nm) | Kalibrierkurve aus Phosphat-Standardlösungen | — |
| Laborwaage | Einwaage 5 g trockener Boden | — |
Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien
| Reagenz | CAS | Details |
|---|---|---|
| Extraktionslösung von Calciumlactat, mit HCl angesäuert (0,04 N Ca-Lactat, 0,02 N HCl, pH 3,6) | — | Extraktion des pflanzenverfügbaren Phosphors |
| Mischung aus Molybdat und Photorex | — | Bildung des Phosphormolybdänkomplexes und Fixierung der Färbung (2 cm³ auf 25 cm³ Filtrat) |
| Zinn(II)-chlorid-Lösung SnCl₂ | — | Reduktionsmittel — Entwicklung des Blaus (1 cm³) |
| Phosphat-Standardlösungen | — | Kalibrierkurve bei 660 nm |
Arbeitsschutz und Sicherheit
- Die Extraktionslösung und die Reagenzien sind sauer — Augen- und Handschutz; behandle Zinn(II)-chlorid und die Molybdate nach den Sicherheitsdatenblättern
- Zinn- und molybdänhaltige Abfälle in den Behälter für chemische Abfälle sammeln
Häufige Fragen
Welche Norm beschreibt diese Prüfung?
Die Prüfung erfolgt nach PN-R-04023:1996 — „Chemical and agricultural analysis of soil — Determination of available phosphorus content in mineral soils“.
Wie funktioniert diese Methode?
Die Phosphorverbindungen werden aus dem Boden mit salzsauer angesäuertem Calciumlactat (CH₃·CHOH·COO)₂Ca extrahiert: eine Lösung, die 0,04 N an Calciumlactat und 0,02 N an HCl ist, pH 3,6, gut gepuffert sowohl gegenüber den Wasserstoff- als auch gegenüber den Calciumionen — den beiden Faktoren, die über die Löslichkeit der Phosphorverbindungen im Boden entscheiden. Die Anwesenheit des Calciums bewirkt nur eine geringfügige Auflösung der Huminstoffe, wodurch das Filtrat schwach gefärbt oder farblos und für die Kolorimetrie geeignet ist; das wesentliche Merkmal des Reagenzes ist es, gerade solche Phosphormengen in Lösung zu bringen, wie sie die Pflanzen aufnehmen können.
Wie groß sind Messbereich und Genauigkeit?
Extraktionsmittel: Calciumlactat 0,04 N + HCl 0,02 N, pH 3,6; Verhältnis Boden : Lösung: 5 g trockener Boden : 250 cm³; 90 min Mischen (etwa 40 U/min); Färbung: Phosphormolybdänblau (Molybdat + Photorex, Reduktionsmittel SnCl₂); Messung bei 660 nm nach 30 min–6 h; Ergebnis: mg P₂O₅/100 g Boden = a·100/s (s = 0,5 g für 25 cm³ Filtrat).
Wie lange dauert die Prüfung?
Das Verfahren umfasst 6 Schritte. Die Norm gibt nicht für jeden Schritt eine Dauer an — maßgeblich ist das Verfahren des Labors.
Welche Geräte werden benötigt?
Überkopfschüttler (etwa 40 U/min), Phosphor- und kaliumfreie Filter, Egner-Röhrchen, Pipetten, Spektralphotometer (660 nm), Laborwaage.
Wo wird diese Prüfung eingesetzt?
Beurteilung der Phosphorversorgung von Ackerböden und Grünland zur Festlegung der Gaben von Phosphordüngern (Düngeberatung, Bezirksstationen für Chemie und Landwirtschaft); Düngepläne und Korrektur der Gaben mit Faktoren, die von der Klasse des Versorgungsgrades abhängen; Überwachung der Überdüngung mit Phosphor (Grenze 40 mg P₂O₅/100 g; 80 mg in carbonathaltigen Böden) und Schutz der Gewässer vor der Eutrophierung; Bodenkundliche Untersuchungen und Lehre (Berechnung des Vorrats an pflanzenverfügbarem P in der Ackerkrume je ha).
Welche Sicherheitsmaßnahmen gelten?
Die Extraktionslösung und die Reagenzien sind sauer — Augen- und Handschutz; behandle Zinn(II)-chlorid und die Molybdate nach den Sicherheitsdatenblättern; Zinn- und molybdänhaltige Abfälle in den Behälter für chemische Abfälle sammeln.
Welches Labor führt diese Prüfung durch?
Die Prüfung führen nach ISO/IEC 17025 akkreditierte Labore durch. Auf LabCoda finden Sie sie über die Normnummer PN-R-04023.