🧵 Aus Melamin-Formaldehyd-Erzeugnissen für den Lebensmittelkontakt extrahierter Formaldehyd — Extraktion mit Wasser, 3 % Essigsäure und 10 % Ethanol, spektrometrische Bestimmung (Verfahren A mit Chromotropsäure, B mit Acetylaceton); PN-EN ISO 4614

Werkstoffe und ZfP PN-EN ISO 4614

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. ISO 4614:1977 (Abschnitt 1): ein Verfahren zur Bestimmung des Formaldehyds, der aus Erzeugnissen aus Melamin-Formaldehyd-Formmassen extrahiert wird, die für den Kontakt mit Lebensmitteln und Getränken bestimmt sind. Prinzip (Abschnitt 2): Flüssigkeiten, die typische Bestandteile von Lebensmitteln und Getränken nachahmen, werden unter festgelegten Bedingungen mit dem Erzeugnis in Kontakt gebracht, der Formaldehyd in der Flüssigkeit wird bestimmt und die je Flächeneinheit der Kontaktfläche extrahierte Menge berechnet; für die Bestimmung des Formaldehyds in der Flüssigkeit werden zwei Verfahren angegeben. Die Norm wurde vom Komitee ISO/TC 61 „Kunststoffe“ erarbeitet (Abstimmung 1975; dagegen — USA und UdSSR, aus technischen Gründen). Das Feld „Zakres“ (Anwendungsbereich) der PKN-Karte von PN-EN ISO 4614:2005, vollständig (unsere Übersetzung): „Festgelegt werden zwei spektrometrische Verfahren zur Bestimmung des Formaldehydgehalts in einer Flüssigkeit, die Lebensmittel und Getränke simuliert, die unter festgelegten Bedingungen mit Formteilen aus einer Kunststoffprobe in Kontakt stehen“ (auf der Karte ohne Schlusspunkt).

ABLAUF (ISO 4614:1977, Abschnitte 3–10 — vollständiger Normtext gelesen). • Probekörper (4): Erzeugnisse in Form von Behältern, z. B. Bechern oder Schalen, mit einer Innenfläche von 150–250 cm² und einem Fassungsvermögen von 150–250 cm³; das Verhältnis von benetzter Fläche (cm²) zu Flüssigkeitsvolumen (cm³) soll 0,75–1 betragen. Sechs Probekörper — je zwei Bestimmungen mit jeder der drei Flüssigkeiten. • Extraktionsflüssigkeiten (5): destilliertes oder entionisiertes Wasser; Essigsäure — Lösung von 30 g/l Eisessig in destilliertem Wasser; Ethanol — Lösung von 100 g/l in destilliertem Wasser. • Extraktion (6): Behälter mit warmem destilliertem Wasser spülen und gründlich trocknen; eine angemessene Menge Flüssigkeit von 80 °C in den Behälter mit Raumtemperatur gießen, mit einem Uhrglas abdecken und 30 min an Luft bei Raumtemperatur stehen lassen; den Extrakt (ohne Nachspülen) in einen 250-ml-Erlenmeyerkolben überführen, verschließen, im Bad auf 20 ± 0,5 °C abkühlen und sofort Formaldehyd nach Verfahren A oder B bestimmen. • Verfahren A (7) — Chromotropsäure: formaldehydfreie Reagenzien; Lösung des Dinatriumsalzes der Chromotropsäure (0,50 g in 100 ml Wasser, täglich frisch); konzentrierte Schwefelsäure 81 % (m/m); Formaldehyd-Stammlösung aus technischem Formalin (ca. 400 g/l; 25,0 ml auf 1000 ml; Konzentration nach ISO 2227; nicht älter als eine Woche), Arbeitslösungen A und B (B ca. 10 mg/l) in der Extraktionsflüssigkeit, unmittelbar vor Gebrauch hergestellt. Kalibrierkurve: sechs Lösungen von ca. 10–1 µg/ml (je 1,0 ml), zu jeder 1,0 ml Chromotropsäurelösung und langsam unter Schütteln 8,0 ml Schwefelsäure; Bad 60 °C für 30 min, dann 45–60 min bei Raumtemperatur; Extinktion bei 570 nm in einer 10-mm-Küvette gegen destilliertes Wasser; Blindwert mit der Extraktionsflüssigkeit; der Graph soll eine Gerade durch den Ursprung sein. Bestimmung: 1,0 ml Extrakt auf dieselbe Weise; Bereich 1,0–10 µg/ml, über 10 µg/ml wird der Extrakt verdünnt. • Verfahren B (8) — Acetylaceton: Reagenz aus 150 g Ammoniumacetat, 3,0 ml Eisessig und 2,0 ml Acetylaceton in 1000 ml (täglich frisch); Kalibrierkurve: sechs Lösungen von ca. 8–0,5 µg/ml (je 5,0 ml), zu jeder 5 ml Reagenz; Bad 60 °C für 20 min, dann 45–60 min bei Raumtemperatur; Extinktion bei 415 nm in einer 10-mm-Küvette. Bestimmung: 5,0 ml Extrakt + 5,0 ml Reagenz; Bereich 0,5–8,0 µg/ml, über 8 µg/ml wird der Extrakt verdünnt. • Geräte (7.2, 8.2): Reagenzgläser mit Schliff, Wasserbad 60 °C, Kühlbad 20 ± 0,5 °C, Spektrometer für den sichtbaren Bereich mit 10-mm-Glasküvetten, Messglas der Klasse A (Pipetten nach ISO 648, 50-ml-Bürette nach ISO/R 385, Kolben nach ISO 1042) und zwei 5-ml-Büretten. • Ergebnis (9): für jede Flüssigkeit zwei Einzelergebnisse: extrahierter Formaldehyd in µg/ml Flüssigkeit = a × f und in µg/cm² Erzeugnisoberfläche = a × V × f / A, mit a — Formaldehyd in der Messlösung (µg/ml), f — Verdünnungsfaktor, V — Flüssigkeitsvolumen (ml), A — Kontaktfläche mit der Flüssigkeit (cm²). • Prüfbericht (10): Verweis auf die Norm, Identifizierung des Erzeugnisses, Beschreibung des Probekörpers (Bauart, Fassungsvermögen, Verhältnis benetzte Fläche zu Flüssigkeitsvolumen), Formgebungsbedingungen (Härtezeit und -temperatur), angewandtes Verfahren (A oder B), Einzelergebnisse.

STATUS (Stand der PKN-Karten am 10.10.2026). Die Karte von PN-EN ISO 4614:2005 (polnische Fassung) trägt keinen Rücknahmevermerk: Titel „Tworzywa sztuczne -- Tłoczywa melaminowo-formaldehydowe -- Oznaczanie ekstrahowalnego formaldehydu“ (Kunststoffe — Melamin-Formaldehyd-Formteile — Bestimmung des extrahierbaren Formaldehyds; unsere Übersetzung), Veröffentlichung 06-01-2005, 10 Seiten, Sektor Chemie, KT 141 Kunststoffe, „Ersetzt: PN-EN ISO 4614:2002 - englische Fassung“, „Übernimmt: EN ISO 4614:1999 [IDT], ISO 4614:1977 [IDT]“, ICS 83.080.10. Der Inhalt der polnischen Norm ist also der Text von ISO 4614 aus dem Jahr 1977. In der PKN-Suche (Suchbegriff „ISO 4614“, 10.10.2026) stehen daneben Karten PN-EN 4614 — das sind andere Normen (Luft- und Raumfahrt), nicht mit dieser zu verwechseln.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsbereiche vom 10.10.2026 und aktuelle PCA-Dokumente, gelesen am 10.10.2026). Die Nummer 4614 steht in 9 Datensätzen bei 9 Laboratorien: AB 311, AB 343, AB 379, AB 438, AB 451, AB 486, AB 515, AB 562 und AB 910; die Norm ist in allen 9 aktuellen PCA-Dokumenten enthalten, keine Position ist ausgesetzt. Schreibweisen: „PN-EN ISO 4614:2005“ (7 Laboratorien, davon fünf mit Zusatz eines Abschnitts oder Verfahrens), „PN-EN ISO 4614 :2005“ mit Leerzeichen (AB 311) und „PN-EN ISO 4614“ ohne Jahr (AB 910). Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN ISO 4614“) zeigt alle 9 Laboratorien.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Kopie und PCA-Dokumente). Alle — mit dem spektrometrischen Verfahren. Größe: Migration oder Gehalt an extrahiertem Formaldehyd. Verfahren: B (Acetylaceton) direkt angegeben bei AB 379 („met. B“) und AB 438 („Verfahren B“), über Abschnitt 8 der Norm bei AB 343 („Abschnitte 8 und 9“), AB 451 und AB 515; die übrigen geben es nicht an. Flüssigkeit: 3 % Essigsäure bei AB 311, AB 379, AB 486 und AB 515 (in der Prüfbeschreibung), in den Messbereichen außerdem bei AB 343 (neben Wasser und 10 % Ethanol — alle drei Flüssigkeiten der Norm) und AB 438 (neben 10 % Ethanol; die Prüfung ist als Migration „in wässrige Lebensmittelsimulanzien“ beschrieben); AB 451, AB 562 und AB 910 geben die Flüssigkeit nicht an. Gegenstand: Melamin-Formaldehyd-Formmassen und -Erzeugnisse, Kunststoffe für den Lebensmittelkontakt (AB 451), Melaminerzeugnisse (AB 515), und bei AB 910 — Spielzeug, Kinderartikel, Besteck und Geschirr.

WO MAN LEICHT EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS ERHÄLT. Erstens — eine Flüssigkeit statt drei: Die Norm sieht je zwei Bestimmungen mit jeder der drei Flüssigkeiten vor (Wasser, 3 % Essigsäure, 10 % Ethanol); ein Ergebnis nur mit Essigsäure ist ein Ergebnis nach der Norm in engerem Umfang und muss so angegeben werden. Zweitens — Extraktionsbedingungen: Bei 80 °C eingegossene Flüssigkeit und 30 min bei Raumtemperatur sind die Bedingungen dieser Norm; andere Bedingungen (z. B. wiederholte Extraktionen bei erhöhter Temperatur, wie sie Vorschriften über Lebensmittelkontaktmaterialien verlangen — diese Vorschriften haben wir hier nicht gelesen) ergeben eine andere Zahl. Drittens — Fläche und Volumen: Das Verhältnis von benetzter Fläche zu Volumen von 0,75–1 und das Ergebnis in µg/cm² erfordern eine gemessene Kontaktfläche A; ein Ergebnis nur in µg/ml lässt sich nicht auf eine andere Erzeugnisgeometrie umrechnen. Viertens — Bereich der Kurve: Über 10 µg/ml (A) oder 8 µg/ml (B) ist der Extrakt zu verdünnen und der Faktor f zu berücksichtigen. Fünftens — Gegenstand: Die Norm betrifft Erzeugnisse aus Melamin-Formaldehyd-Formmassen für Lebensmittel; die Anwendung auf Spielzeug und Kinderartikel (AB 910) geht über ihren Anwendungsbereich hinaus.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Norm vollständig gelesen; wir geben keine Anforderungen (Grenzwerte für die Formaldehydmigration) an — sie ergeben sich aus den Vorschriften über Materialien, die mit Lebensmitteln in Kontakt kommen, nicht aus dieser Norm — und auch nicht das Verfahren von ISO 2227 zur Bestimmung von Formaldehyd in Formalin.

Prinzip der Methode

In das Erzeugnis aus Melamin-Formaldehyd-Formmasse wird eine Simulanzflüssigkeit von 80 °C gegossen (Wasser, 30 g/l Essigsäure oder 100 g/l Ethanol), 30 min abgedeckt bei Raumtemperatur belassen, der Extrakt auf 20 °C abgekühlt und Formaldehyd darin spektrometrisch bestimmt: mit Chromotropsäure in Schwefelsäure (570 nm, Verfahren A, 1–10 µg/ml) oder mit Acetylaceton und Ammoniumacetat (415 nm, Verfahren B, 0,5–8 µg/ml); Ergebnis in µg/ml Flüssigkeit und µg/cm² Kontaktfläche (ISO 4614:1977, Abschnitte 2, 5–9).

Anwendungen

• Erzeugnisse aus Melamin-Formaldehyd-Formmassen für den Kontakt mit Lebensmitteln und Getränken — Becher, Schalen, Geschirr (ISO 4614:1977, Abschnitte 1 und 4)
• Qualitätskontrolle von Erzeugnispartien und Konformitätsdokumentation von Lebensmittelkontaktmaterialien
• In den Akkreditierungsbereichen: 9 Laboratorien, alle spektrometrisch; Verfahren B direkt oder über Abschnitt 8 bei fünf angegeben

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN ISO 4614:2005 (wersja polska; wprowadza EN ISO 4614:1999 [IDT] oraz ISO 4614:1977 [IDT])

Titel (PL)

Tworzywa sztuczne — Tłoczywa melaminowo-formaldehydowe — Oznaczanie ekstrahowalnego formaldehydu

Title (EN)

Plastics — Melamine-formaldehyde mouldings — Determination of extractable formaldehyde

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Vorbereitung der Probekörper

   Sechs Behälter (je zwei pro Flüssigkeit) mit einer Innenfläche von 150–250 cm² und einem Fassungsvermögen von 150–250 cm³; mit warmem destilliertem Wasser spülen und gründlich trocknen.

2. Extraktion

   Flüssigkeit von 80 °C (Wasser, Essigsäure 30 g/l oder Ethanol 100 g/l) so eingießen, dass das Verhältnis benetzte Fläche zu Volumen 0,75–1 beträgt; mit einem Uhrglas abdecken, 30 min bei Raumtemperatur.

   ⏱ Zeit: 30 min • 🌡 Temperatur: Flüssigkeit 80 °C, dann Raumtemperatur

3. Abkühlen des Extrakts

   Ohne Nachspülen in einen 250-ml-Erlenmeyerkolben überführen, verschließen, auf 20 ± 0,5 °C abkühlen und sofort bestimmen.

4. Kalibrierkurve

   Sechs Formaldehydlösungen in der Extraktionsflüssigkeit: A — ca. 10–1 µg/ml, B — ca. 8–0,5 µg/ml; Farbreaktion wie bei der Probe; Gerade durch den Ursprung; Blindwert.

5. Bestimmung

   A: 1,0 ml Extrakt + 1,0 ml Chromotropsäure + 8,0 ml H2SO4, 60 °C 30 min, 45–60 min, 570 nm. B: 5,0 ml Extrakt + 5,0 ml Acetylaceton-Reagenz, 60 °C 20 min, 45–60 min, 415 nm. Oberhalb des Kurvenbereichs — verdünnen.

6. Ergebnis und Bericht

   µg/ml = a × f; µg/cm² = a × V × f / A; je Flüssigkeit zwei Ergebnisse; im Bericht Verfahren A oder B, Beschreibung des Erzeugnisses und Formgebungsbedingungen. PN-EN ISO 4614:2005 gültig (Stand der PKN-Karte am 10.10.2026).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Formaldehyd und Formalin — krebserzeugend und sensibilisierend; Arbeit im Abzug, Handschuhe
• Schwefelsäure 81 % entwickelt beim Zugeben zu einer wässrigen Lösung Wärme — langsam zugeben, Schutzbrille und Handschuhe
• Acetylaceton — entzündlich und gesundheitsschädlich; Abzug

Häufige Fragen