🍎 Bestimmung von Fluorid in Futtermitteln mit ionenselektiver Elektrode nach Salzsäurebehandlung — 0,5 g gemahlene Probe werden 20 min mit 20 ml HCl 1 mol/l bei Raumtemperatur gerührt, je 50 ml Natriumacetat- und Natriumcitratlösung zugegeben, der pH-Wert auf 5,5 ± 0,1 eingestellt, in einem Kunststoffkolben auf 200 ml aufgefüllt und nach Filtration oder Zentrifugation das Potenzial der Fluoridelektrode gemessen; Kalibrierung 0,1–10 mg/l, Standardaddition ab 40 mg/kg, Interpolation unter 40 mg/kg; der Fluoridgehalt entspricht dem Fluor der Verordnung (EU) Nr. 574/2011, PN-EN 16279

Lebensmittelchemie PN-EN 16279

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in der iTeh-Leseprobe der SIST EN 16279:2012 (englischer Text der EN 16279:2012): vom Titelblatt über Inhaltsverzeichnis, Vorwort, Einleitung und die Abschnitte 1–7 bis 8.2 (Kalibrierung, mit der Fußnote zur Ablesestabilität) auf Seite 9. Außerhalb der Leseprobe bleiben der Rest der Durchführung (Messung der Probe, Standardaddition), Berechnung (9), Präzision (10), Prüfbericht (11), die Anhänge A (Ringversuch), B (Ablaufschema) und C (Ablesung durch Interpolation) sowie das Literaturverzeichnis.

NACH DEM TEXT DER EN 16279:2012. Die Norm wurde vom CEN/TC 327 „Futtermittel — Probenahme- und Untersuchungsverfahren“ erarbeitet, dessen Sekretariat NEN innehat, im Rahmen eines Mandats der Europäischen Kommission und der EFTA; CEN nahm sie am 17.05.2012 an, die nationale Umsetzung hatte spätestens im Januar 2013 zu erfolgen. Nach der Einleitung ist Fluor eines der häufigsten Elemente in der Umwelt, und Tiere sind seiner ionischen Form — Fluorid, das in Futtermitteln vorkommen kann — ausgesetzt; die Toxizität von Fluorid hat die EFSA festgestellt, seine Verfügbarkeit hängt von der Löslichkeit der Verbindungen ab — schwer lösliche werden schlecht resorbiert, Ionen aus leicht löslichen dagegen bei Monogastriern nahezu vollständig durch passive Diffusion; die milde Extraktion mit Salzsäure 1 mol/l soll die Salzsäurekonzentration im Magen von 0,1–0,3 mol/l widerspiegeln. Anwendungsbereich (1): Verfahren mit ionenselektiver Elektrode (ISE) nach Salzsäurebehandlung zur Bestimmung von Fluorid in Futtermitteln; der Fluoridgehalt (F-) entspricht dem in der Verordnung (EU) Nr. 574/2011 der Kommission festgelegten Fluorgehalt (F); die Norm beruht streng auf Konventionen — z. B. 0,5 g Prüfmenge, 20 ml HCl 1 mol/l, Raumtemperatur 20–25 °C, 20 min, pH in der gepufferten Lösung vor der Messung mit Standardaddition auf 5,5 eingestellt; das Verfahren wurde in einem Ringversuch bei 100–500 mg/kg erfolgreich geprüft; bei strikter Befolgung sind theoretisch 40–4000 mg/kg innerhalb der linearen Kalibrierfunktion bestimmbar; nur unter 40 mg/kg ist statt Standardaddition ein Interpolationsverfahren erforderlich (Anhang C); die Bestimmungsgrenze beträgt 40 mg/kg mit Standardaddition oder unter 2,5 mg/kg mit Interpolation. Verweisungen (2): EN ISO 3696, EN ISO 6498. Prinzip (3): 0,5 g Probe werden 20 min bei Raumtemperatur (20–25 °C) mit 20 ml HCl 1 mol/l behandelt, und das extrahierte Fluorid wird mit einer fluoridselektiven Elektrode bestimmt; nach einer Anmerkung spricht die Elektrode im durch die Kalibrierung gegebenen Bereich linear an, weshalb man normalerweise die Probenmenge an diesen Bereich anpasst, für die Reproduzierbarkeit legt dieses Verfahren als Konventionsverfahren jedoch das Verhältnis von Prüfmengenmasse zu Extraktionsmittelvolumen für alle Futterarten fest; Warnhinweis zu gefährlichen Stoffen und zur Verantwortung des Anwenders für Arbeitsschutzpraktiken. Reagenzien (4): Reagenzien anerkannter Analysenqualität; Wasser der Qualität 2 nach EN ISO 3696; Fluorid-Stammlösung (NaF) 1000 mg/l; Salzsäure 37 % (etwa 1,185 g/ml); Perchlorsäure 70–72 % (etwa 1,68 g/ml); Eisessig 99 %; Natriumacetat-Trihydrat 99 %; Trinatriumcitrat-Dihydrat 99 %; HCl 1 mol/l (83 ml Säure in einen 1000-ml-Kolben); Natriumacetat 3 mol/l (408 g in 750 ml Wasser, nach Abkühlen pH 7,0 mit Essigsäure, auf 1000 ml); Natriumcitratlösung (222 g in 250 ml Wasser, 28 ml Perchlorsäure, auf 1000 ml); Fluorid-Zwischenlösungen 100 mg/l und 10 mg/l in Kunststoffkolben; Natronlauge 5 mol/l (nach einer Anmerkung kann 1 mol/l für eine genaue pH-Einstellung besser sein). Geräte (5): übliche Laborgeräte, wobei Kunststoff- statt Glasgefäße verwendet werden, um Reaktionen von Fluorid mit Silicium aus Glas in Standard- und Probenlösungen zu vermeiden; Mühlen auf ≤ 0,5 mm und ≤ 0,1 mm; Analysenwaage 0,1 mg; Gefriertrockner für flüssige Futtermittel; Magnetrührer mit PTFE-beschichtetem Rührstab; Messkolben aus Glas und Kunststoff, Bechergläser aus Glas und Kunststoff; fluoridselektive Elektrode (Einstabmesskette möglich), pH-Einstabmesskette, Bezugselektrode, Ionen-/pH-Meter mit 0,1 mV Genauigkeit. Probenahme (6): nicht Teil des Verfahrens — ein empfohlenes Verfahren enthält EN ISO 6497; das Labor sollte eine repräsentative, beim Transport und bei der Lagerung nicht beschädigte oder veränderte Probe erhalten. Herstellung der Prüfprobe (7): nach EN ISO 6498; Mahlen ohne nennenswerte Erwärmung, so schnell wie möglich, um Zu- oder Abnahme von Bestandteilen (z. B. Wasser) zu vermeiden; das gesamte gemahlene Produkt in einem verschließbaren Behälter, z. B. aus Polypropylen, vor jedem Wägen gründlich gemischt; direkt mahlbare Futtermittel — Laborprobe (meist 500 g) auf ≤ 0,5 mm (z. B. Messermühle); flüssige Futtermittel — Vortrocknung bei (60 ± 5) °C mindestens 16 h auf 8–12 % Feuchte mit Wägung vor und nach oder Gefriertrocknung mit Wägung, dann Mahlen; Einzelfuttermittel — auf ≤ 0,1 mm (z. B. Kugelmühle). Extraktion (8.1): 0,5 g auf ≤ 0,5 mm gemahlene Probe, auf 1 mg genau gewogen, in ein Kunststoffbecherglas von etwa 200 ml; (20,0 ± 0,1) ml HCl 1 mol/l und (20 ± 0,25) min Rühren mit konstanter Geschwindigkeit bei 20–25 °C; löst sich die Prüfmenge nicht vollständig, wird geprüft, ob der pH-Wert nach der Extraktion noch ≤ 4 ist — bei pH > 4 hat die Säure möglicherweise nicht ausgereicht, um das gesamte Fluorid freizusetzen (besonders bei sehr alkalischen Proben), und im Bericht wird eine kleinere Prüfmenge oder ein größeres Säurevolumen vermerkt; dann (50,0 ± 0,1) ml Natriumacetat und (50,0 ± 0,1) ml Natriumcitrat, pH genau 5,5 ± 0,1 (NaOH oder HCl), quantitativ in einen 200-ml-Kunststoffkolben und mit Wasser aufgefüllt; bei 250-ml-Kolben — (625 ± 1) mg Prüfmenge, 25 ml HCl und je 62,5 ml Puffer; Filtration durch säuregewaschenes gravimetrisches Filterpapier in einen verschließbaren Kunststoffkolben — dies ist die Messlösung; bei schwer filtrierbaren Proben (z. B. Bentoniten) ist Zentrifugieren und Dekantieren vorzuziehen. Kalibrierung (8.2): empfohlene Arbeitslösungen 0,1; 0,3; 1,0; 3,0 und 10 mg/l (aus den Zwischenlösungen 10 und 100 mg/l, 100-ml-Kunststoffkolben), jeweils mit 10,0 ml HCl 1 mol/l, 25,0 ml Acetat und 25,0 ml Citrat, mit Wasser aufgefüllt; die Elektroden werden angeschlossen und in einer Lösung niedriger Konzentration stabilisiert, in jedem Standard wird unter konstantem Rühren nach Stabilisierung mV abgelesen (nach einer Fußnote ist ein gutes Kriterium eine Änderung von höchstens 0,1 mV in 30 s), Elektroden zwischen den Lösungen spülen und abtupfen; Kurve — Potenzial in mV gegen den Logarithmus der Fluoridkonzentration in mg/l.

STATUS (Stand 03.10.2026). Die PKN-Suche (Suchbegriff „PN-EN 16279“, 03.10.2026) zeigt zwei Fassungen der PN-EN 16279:2012 — polnisch und englisch — beide „Wprowadza: EN 16279:2012 [IDT]“ und ohne Zurückziehungsvermerk. Im iTeh-Katalog (abgerufen 03.10.2026) hat EN 16279:2012 den Status „Published“, Stufe 90.93 (Entscheidung zur Bestätigung der Norm).

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Stand bis 17.09.2026, abgerufen 03.10.2026). Die Nummer 16279 steht in 4 Datensätzen bei 4 Laboratorien: AB 517, AB 526, AB 545, AB 856. In den aktuellen PCA-Dokumenten (abgerufen 03.10.2026, Ausgaben vom 31.10.2025 bis 17.06.2026) steht die Nummer in 4 Zeilen — je eine bei jedem; in jedem der vier Dokumente entspricht die Zahl der Seitenmarken der Zahl der PDF-Seiten, ohne Wiederholungen; die Durchsuchung aller 1291 am 03.10.2026 aus dem BIP heruntergeladenen PCA-Dokumente ergab keine Laboratorien außerhalb der Datenbankkopie (17 Laboratorien des Verzeichnisses haben im BIP keinen Link zum Umfangsdokument). Form bei allen: „PN-EN 16279:2012“. Keine dieser Positionen ist ausgesetzt. Der Reiter „Laboratorien“ (Suchbegriff „PN-EN 16279“) zeigt alle 4 Laboratorien — geprüft mit einer Abfrage des Reiters auf dem Produktivserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen bei PCA). Prüfgegenstand: Futtermittel (AB 517, AB 545), Futtermittel — Futterphosphate und Mineralmischungen (AB 526), Einzel- und Mischfuttermittel (AB 856). Merkmal: Fluorgehalt (AB 517, AB 526), Fluorgehalt bestimmt als Fluorid (AB 545), Fluorgehalt — Fluorid F- (AB 856). Bereiche: (8,00–3000,00) mg/kg (AB 517), (10–50000) mg/kg (AB 526), (1,7–2500) mg/kg (AB 545), 5,0–4400 mg/kg (AB 856). Technik: potentiometrisches Verfahren (AB 526, AB 545), mit ionenselektiver Elektrode (AB 517, AB 856 — ISE).

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Konvention: 0,5 g je 20 ml HCl 1 mol/l, 20 min, 20–25 °C — das feste Verhältnis bestimmt die Reproduzierbarkeit und wird nicht an die Konzentration angepasst (1, 3). Bei alkalischen Proben: Nach der Extraktion muss der pH ≤ 4 sein, sonst wurde Fluorid möglicherweise nicht freigesetzt, und eine Änderung von Prüfmenge oder Säurevolumen wird im Bericht vermerkt (8.1). Bei Glasgeräten: Kunststoffgefäße, weil Fluorid mit Silicium aus Glas reagiert (5). Beim Mess-pH: genau 5,5 ± 0,1 im Acetat-Citrat-Puffer (8.1). Bei der Technik: Standardaddition ab 40 mg/kg, darunter Interpolation nach Anhang C (1). Beim Bereich: theoretisch 40–4000 mg/kg innerhalb der linearen Funktion, der Ringversuch umfasste 100–500 mg/kg (1) — die oberen Grenzen von AB 526 (50 000 mg/kg) und AB 856 (4400 mg/kg) liegen über 4000 mg/kg, die unteren aller vier (1,7–10 mg/kg) unter 40 mg/kg, also im Interpolationsbereich. Bei der Ablesung: stabiles Signal, z. B. Änderung ≤ 0,1 mV in 30 s (8.2, Fußnote).

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Messung der Probe, die Durchführung der Standardaddition, die Berechnungsformeln, die Präzisionsdaten (10, Anhang A) und das Interpolationsverfahren (Anhang C) haben wir nicht gelesen. Höchstgehalte für Fluor in Futtermitteln geben wir nicht an.

Prinzip der Methode

0,5 g gemahlenes Futter werden 20 min mit 20 ml Salzsäure 1 mol/l bei 20–25 °C extrahiert; dieses feste Verhältnis ist eine Konvention des Verfahrens. Der Extrakt wird mit Natriumacetat und Natriumcitrat auf pH 5,5 ± 0,1 gepuffert, in einem Kunststoffkolben auf 200 ml aufgefüllt und filtriert oder zentrifugiert. Fluorid wird mit einer ionenselektiven Elektrode gegen eine Kurve Potenzial–log Konzentration (0,1–10 mg/l) gemessen, ab 40 mg/kg durch Standardaddition, darunter durch Interpolation.

Anwendungen

• Fluorid in Futtermitteln — entspricht dem Fluorgehalt der Verordnung (EU) Nr. 574/2011 der Kommission (1)
• Trockene Futtermittel, flüssige Futtermittel (nach Vortrocknung oder Gefriertrocknung) und Einzelfuttermittel; schwer filtrierbare, z. B. Bentonite — mit Zentrifugation (7, 8.1)
• Futtermittel, Futterphosphate, Mineralmischungen, Einzel- und Mischfuttermittel — Positionen in den Akkreditierungsumfängen von 4 Laboratorien bei PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 16279:2012

Titel (PL)

Pasze — Oznaczanie zawartości fluorku metodą elektrody jonoselektywnej (ISE) po wcześniejszym traktowaniu kwasem chlorowodorowym

Title (EN)

Animal feeding stuffs — Determination of fluoride content after hydrochloric acid treatment by ion-sensitive electrode method (ISE)

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probe

   EN ISO 6498; Mahlen auf ≤ 0,5 mm (Einzelfuttermittel ≤ 0,1 mm), flüssige Futtermittel vorgetrocknet oder gefriergetrocknet (7). PN-EN 16279:2012 ohne Zurückziehungsvermerk (03.10.2026).

2. Extraktion

   0,5 g + 20 ml HCl 1 mol/l, 20 min Rühren bei 20–25 °C; Kontrolle pH ≤ 4 (8.1).

3. Pufferung

   Je 50 ml Acetat und Citrat, pH 5,5 ± 0,1, auf 200 ml, Filtration oder Zentrifugation (8.1).

4. Kalibrierung

   Standards 0,1–10 mg/l in derselben Reagenzienmatrix, mV gegen log c (8.2).

5. Messung und Ergebnis

   Fluoridelektrode, Standardaddition ab 40 mg/kg oder Interpolation darunter; Berechnungen in Abschnitt 9 (nicht gelesen).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Die Norm kann gefährliche Stoffe und Arbeitsgänge betreffen — Arbeitsschutzpraktiken legt der Anwender fest (3, Warnhinweis)
• Perchlorsäure und konzentrierte Salzsäure — Arbeiten im Abzug, Augen- und Handschutz

Häufige Fragen