🌿 Bestimmung von Epichlorhydrin in Trinkwasser und in Wasser zur Herstellung von Trinkwasser — 100 ml Probe (mit dem internen Standard ¹³C3-Epichlorhydrin bei GC-MS oder 2-Chlorpropionsäureethylester bei GC-ECD) werden mit 1–3 ml/min durch eine Kartusche mit mindestens 200 mg Styrol-Divinylbenzol-Sorbens geleitet, das Wasser wird mit Stickstoff bis auf 250–350 mg Restwasser entfernt, mit 2 ml Diisopropylether eluiert und gaschromatographisch an einer Kapillarsäule mit MS-Detektor (Ionen m/z 49/51) oder ECD bestimmt; Fünfpunktkalibrierung über das gesamte Verfahren; Bestimmungsgrenze etwa 0,5 µg/l, absenkbar auf 0,1 µg/l, PN-EN 14207

Umwelt PN-EN 14207

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in der iTeh-Leseprobe der SIST EN 14207:2003 (englischer Text der EN 14207:2003): EN-Titelblatt, Inhaltsverzeichnis, Vorwort, Abschnitte 1–8 und Abschnitt 9 bis 9.2 (Kalibrierung mit internem Standard, Erläuterung der Symbole von Formel 1) — die Leseprobe endet auf Seite 9. Im Text fehlen einige Stellen (u. a. der erste Satz von 4.2, ein Teil von 5.7.1, das Ende von 5.10 zur Wiederfindung, 6.1 und die Überschrift von 8.1.2). Die Abschnitte 10–13 (Berechnung und Angabe der Ergebnisse, Prüfbericht, Präzisionsdaten) und die Anhänge A–C (Beispiele für Sorbenzien, Säulen, Chromatogramme und Spektren) lesen wir nicht; die Titel kennen wir aus dem Inhaltsverzeichnis.

NACH DEM TEXT DER EN 14207:2003. Die Norm erarbeitete CEN/TC 230 „Wasseranalytik“ (Sekretariat DIN), angenommen von CEN am 17.01.2003; nationale Normen sollten sie spätestens im Oktober 2003 übernehmen; die Anhänge A–C sind informativ; die Prüfung soll qualifiziertes Personal durchführen. Anwendungsbereich (1): Bestimmung von Epichlorhydrin in Trinkwasser und in Wasser zur Herstellung von Trinkwasser; Bestimmungsgrenze in der Routineanalyse etwa 0,5 µg/l (im Ringversuch geprüft), für die Überwachung absenkbar auf 0,1 µg/l. Verweisungen (2): EN 25667-1 und -2 (Erstellung von Programmen und Probenahmetechniken), EN ISO 5667-3 (Konservierung und Handhabung von Proben), ISO 5667-5 (Trinkwasser), ISO 8466-1 (lineare Kalibrierung). Prinzip (3): Festphasenextraktion von Epichlorhydrin aus Wasser, danach Gaschromatographie mit Massendetektor, alternativ mit Elektroneneinfangdetektor (ECD). Störungen und Verluste (4): Epichlorhydrin zersetzt sich leicht — Lagerung vermeiden und möglichst rasch analysieren, wenn Lagerung nötig ist, bei 2–5 °C; Sorbenzien sind von unterschiedlicher Qualität, mit großen Unterschieden zwischen Chargen — Kalibrierung und Analyse an derselben Charge, ohne Verluste beim Entfernen des Wassers vom Sorbens; GC-MS-Bedingungen nach Hersteller, regelmäßig geprüft, Systemstabilität z. B. mit einem Standard überwacht. Reagenzien (5): Reinheit „für die Rückstandsanalyse“, Blindwert regelmäßig geprüft, besonders vor Verwendung einer neuen Charge; zweifach destilliertes Wasser; Stickstoff ≥ 99,996 % (V/V) zum Entfernen von Wasser vom Sorbens; Diisopropylether; Methanol zum Konditionieren; Reduktionsmittel, z. B. Natriumthiosulfat; Epichlorhydrin-Stammlösung 50 mg in 100 ml Diisopropylether, bei 2–5 °C, etwa 6 Monate haltbar, mit Prüfung der Konzentration vor der Analyse; interner Standard, der in der Probe nicht vorkommt — ¹³C3-Epichlorhydrin für GC-MS (z. B. zertifizierte Lösung 100 µg/ml in Nonan; höchstens 100 µl der verdünnten Etherlösung je 100 ml Probe, weil ein größeres Volumen die Wiederfindung verringert; die Peakfläche des Standards soll etwa 1 µg/l Analyt entsprechen) oder 2-Chlorpropionsäureethylester für GC-ECD; Dotierlösungen in Diisopropylether bei 2–5 °C höchstens einen Monat; wässrige Kalibrierlösungen auf fünf Niveaus, täglich hergestellt (z. B. 10 µl Lösung auf 100 ml Wasser, höchstens 100 µl) — Beispiel in Tabelle 1: 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 und 0,9 µg/l; Sorbens auf Basis eines Styrol-Divinylbenzol-Copolymers, handelsübliche Kartuschen oder Glaskartuschen mit mindestens 200 mg Sorbens. Geräte (6): Geräte frei von störenden Verbindungen; Flaschen 500 ml, vorzugsweise aus Braunglas, mit Glasstopfen oder Schraubkappen mit PTFE; SPE-Kartuschen; Vakuum- oder Drucksystem; Messkolben; Braunglasfläschchen mit PTFE-Septen; Kapillargaschromatograph mit MS oder ECD, vorzugsweise mit Probengeber; Split/Splitless-, kalter On-Column- oder PTV-Injektor; Kapillarsäulen (Beispiele in Anhang B); Spritzen 5 und 10 µl. Probenahme (7): nach EN 25667-1, -2, EN ISO 5667-3 und ISO 5667-5; Braunglasflaschen 500 ml vollständig gefüllt; Analyse so bald wie möglich, falls nötig Lagerung bei 2–5 °C; Proben mit freiem Chlor oder einem anderen oxidierenden Desinfektionsmittel werden mit einem Reduktionsmittel konserviert — etwa 100 mg/l Natriumthiosulfat, vor der Probenahme in die Flasche gegeben. Durchführung (8): Konditionieren der Kartusche (200 mg) mit 5 ml Diisopropylether, 5 ml Methanol und 5 ml Wasser, ohne das Bett trockenlaufen zu lassen und ohne Luftblasen; 100 ml Probe mit internem Standard werden mit konstanter Geschwindigkeit von 1–3 ml/min durchgeleitet — das Volumen von 100 ml darf nicht überschritten werden, um einen Durchbruch von Epichlorhydrin zu vermeiden; Wasser wird mit Stickstoff 1–2 l/min 5 min lang aus dem Bett entfernt, wobei 250–350 mg Wasser verbleiben, um Verluste zu vermeiden (feuchtes Sorbens ist braun, trockenes hellorange); Elution mit 2 ml Diisopropylether nach etwa 10 min Äquilibrierung (Restwasser bildet im Eluat eine eigene Phase); Chromatographie an Säulen mit Dimethylpolysiloxanphase, Detektion MS oder ECD; vor der Analyse der Proben mindestens eine Blindprobe mit 100 ml Wasser über das gesamte Verfahren — ein Peak im Retentionszeitfenster von Epichlorhydrin zeigt eine zu beseitigende Kontamination an. Identifizierung (8.4): Retentionszeit übereinstimmend mit dem letzten Kalibrierstandard innerhalb ± 0,08 min (4,8 s) und entweder alle Ionen über 10 % relativer Intensität im Spektrum des Standards im Probenspektrum vorhanden mit einer Abweichung bis ± 20 % absolut, oder Verhältnis der diagnostischen Ionen m/z 49 und 51 innerhalb ± 13 % des Standards; die Ionen m/z 62/64 eignen sich beim ¹³C3-Standard nicht (sie überlagern sich mit m/z 64/66 des Standards), ein Molekülion entsteht nicht, und das Ion m/z 57 ist nicht spezifisch (es entsteht z. B. auch aus n-Alkanen); bei ECD werden positive Befunde an zwei Säulen unterschiedlicher Polarität bestätigt. Kalibrierung (9): lineares Signalverhalten, Arbeitsbereich aus mindestens fünf Punkten nach ISO 8466-1, gültig nur im gemessenen Bereich und regelmäßig geprüft (routinemäßig mit zwei Punkten); mit internem Standard hängt das Ergebnis nicht von Injektionsfehlern, Aufarbeitungsverlusten und Matrixeffekten ab, wenn die Wiederfindung von Analyt und Standard ähnlich ist; die Kalibrierlösungen (mindestens fünf Niveaus, das niedrigste nahe, aber oberhalb der Bestimmungsgrenze) durchlaufen das gesamte Verfahren aus Abschnitt 8; Kalibrierfunktion — Verhältnis der Signale von Analyt und Standard in Abhängigkeit vom Verhältnis der Konzentrationen (Formel 1).

STATUS (Stand 03.10.2026). In der PKN-Suche (Suchbegriff „14207“, 03.10.2026) trägt PN-EN 14207:2005 (polnische Fassung, „Wprowadza: EN 14207:2003 [IDT]“) keinen Rückzugsvermerk; PN-EN 14207:2003 (englische Fassung) — „Wycofana i zastąpiona przez PN-EN 14207:2005 – wersja polska“. Karte der PN-EN 14207:2005: Veröffentlichungsdatum 20.04.2005, 20 Seiten, KT 122 Jakości Wody — Badania Chemiczne — Substancje Organiczne, ohne Rückzugsvermerk. Im iTeh-Katalog (gelesen 03.10.2026) hat EN 14207:2003 den Status „Published“, Stufe 90.93 (Beschluss zur Bestätigung nach Überprüfung).

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Daten bis 17.09.2026, gelesen 03.10.2026). Die Nummer 14207 steht in 3 Datensätzen bei 3 Laboratorien: AB 313, AB 400, AB 412. In den aktuellen PCA-Dokumenten (gelesen 03.10.2026; AB 412 Ausgabe Nr. 34 vom 26.06.2026, AB 313 Ausgabe Nr. 43 vom 08.07.2026, AB 400 Ausgabe Nr. 37 vom 07.08.2026) steht die Nummer in 3 Zeilen bei denselben 3 Laboratorien; in jedem Dokument entspricht die Zahl der Seitenmarken der Zahl der PDF-Seiten, ohne Wiederholungen; die Durchsuchung aller am 03.10.2026 aus dem BIP heruntergeladenen PCA-Dokumente ergab keine Laboratorien außerhalb der Datenbankkopie. Die Form ist „PN-EN 14207:2005“ (AB 313, AB 400) und „PN-EN 14207“ (AB 412). Keine dieser Positionen ist ausgesetzt (im Dokument von AB 412 bezieht sich das Wort „zawieszony“ auf Schwebstaub). Der Reiter „Laboratorien“ (Suchbegriff „PN-EN 14207“) zeigt alle 3 Laboratorien — geprüft durch eine Abfrage des Reiters auf dem Produktivserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA). Gegenstand: Wasser (AB 313, AB 412), Wasser für den menschlichen Gebrauch (AB 400). Merkmal: Epichlorhydrinkonzentration. Bereiche: (0,030–1,00) µg/l (AB 313), (0,025–1,00) µg/l (AB 400); AB 412 gibt keinen Bereich an. Technik: GC-MS (AB 313, AB 412), GC mit Tandem-Massenspektrometrie GC-MS-MS (AB 400).

WO LEICHT EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS ENTSTEHT. Bei der unteren Grenze: die Norm nennt eine Bestimmungsgrenze von etwa 0,5 µg/l in der Routineanalyse und die Möglichkeit der Absenkung auf 0,1 µg/l (1), und Tabelle 1 beginnt die Kalibrierung bei 0,1 µg/l — AB 313 und AB 400 geben Bereiche ab 0,030 und 0,025 µg/l an, unterhalb dieser Werte; der niedrigste Kalibrierpunkt soll nahe, aber oberhalb der Bestimmungsgrenze liegen (9.2). Beim Detektor: die Norm sieht MS oder ECD vor; AB 400 verwendet Tandem-Massenspektrometrie — die Identifizierungskriterien aus 8.4 betreffen Spektren und die Ionen m/z 49/51 bei GC-MS. Bei der Probe: Epichlorhydrin zersetzt sich leicht, daher Analyse so bald wie möglich, Lagerung nur bei 2–5 °C (4.1, 7); gechlortes Wasser erfordert vor der Probenahme zugegebenes Thiosulfat (7). Bei der Extraktion: Überschreiten von 100 ml Probe birgt das Risiko eines Durchbruchs, zu starkes Trocknen mit Stickstoff — Analytverlust (Restwasser 250–350 mg), und Kalibrierung und Analyse sind an derselben Sorbenscharge durchzuführen (4.2, 8.1). Bei der Identifizierung: das Ion m/z 57 ist nicht spezifisch, und m/z 62/64 überlagert sich mit dem ¹³C3-Standard (8.4). Bei der Matrix: Anwendungsbereich der Norm ist Trinkwasser und Wasser zu seiner Herstellung (1); AB 313 und AB 412 tragen den Gegenstand allgemein als „Wasser“ ein.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Berechnungsformeln außer der Kalibrierfunktion, Prüfbericht und Präzisionsdaten (Abschnitte 10–13) und die Beispiele für Sorbenzien, Säulen und Spektren aus den Anhängen A–C geben wir nicht wieder — sie liegen außerhalb der Leseprobe. Den Parameterwert für Epichlorhydrin aus den Trinkwasservorschriften geben wir nicht an.

Prinzip der Methode

100 ml Wasser mit internem Standard (¹³C3-Epichlorhydrin für GC-MS) werden durch eine Kartusche mit Styrol-Divinylbenzol-Sorbens geleitet, überschüssiges Wasser wird mit Stickstoff entfernt und Epichlorhydrin mit 2 ml Diisopropylether eluiert. Das Eluat wird gaschromatographisch an einer Säule mit Dimethylpolysiloxanphase getrennt und mit einem Massenspektrometer (Identifizierung: Retentionszeit ± 0,08 min, Ionen m/z 49 und 51) oder einem Elektroneneinfangdetektor detektiert. Die Konzentration wird aus einer über das gesamte Verfahren durchgeführten Fünfpunktkalibrierung berechnet.

Anwendungen

• Epichlorhydrin in Trinkwasser und in Wasser zur Herstellung von Trinkwasser; Bestimmungsgrenze etwa 0,5 µg/l, bis 0,1 µg/l (1)
• Wasser und Wasser für den menschlichen Gebrauch — Positionen in den Akkreditierungsumfängen von 3 Laboratorien in PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 14207:2005

Titel (PL)

Jakość wody — Oznaczanie epichlorohydryny

Title (EN)

Water quality — Determination of epichlorohydrin

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probenahme

   Braunglasflasche vollständig gefüllt, bei Chlor mit Thiosulfat; Analyse so bald wie möglich, sonst 2–5 °C (7). PN-EN 14207:2005 ohne Rückzugsvermerk im PKN (03.10.2026).

2. Konditionieren

   5 ml Diisopropylether, 5 ml Methanol, 5 ml Wasser; das Bett darf nicht trockenlaufen (8.1.1).

3. Extraktion

   100 ml Probe mit internem Standard, 1–3 ml/min; Trocknung mit Stickstoff 1–2 l/min, 5 min, auf 250–350 mg Wasser (8.1).

4. Elution und GC

   2 ml Diisopropylether nach etwa 10 min; GC-MS (m/z 49/51) oder GC-ECD; Blindprobe vor den Proben (8.1.3–8.4).

5. Kalibrierung und Ergebnis

   Fünf Niveaus über das gesamte Verfahren, mit internem Standard; Ergebnis in µg/l (9; Berechnung in Abschnitt 10, außerhalb der Leseprobe).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Epichlorhydrin — giftiger Stoff; Standardlösungen im Abzug mit Handschuhen herstellen
• Diisopropylether und Methanol — entzündbar; fern von Zündquellen (Warnhinweis im Vorwort)

Häufige Fragen