💧 Freie, gebundene und gesamte Cyanide in Wasser und Abwasser — die zurückgezogene Reihe PN-C-04603

Wasser und Abwasser PN-C-04603-01

Übersicht

DER ANWENDUNGSBEREICH DES BLATTES 01 AUS DER PKN-KATALOGKARTE, VOLLSTÄNDIG: „Das Verfahren wird zur Bestimmung freier, gebundener und gesamter Cyanide im Konzentrationsbereich 0,005 bis 1,0 mg/l angewendet. Das Verfahren wird zur Bestimmung gebundener und gesamter Cyanide nicht angewendet, wenn die untersuchte Probe Acrylnitril, Calciumcyanamid, Thioharnstoff, Urotropin oder Formalin enthält. Das Verfahren beruht auf der Abtrennung der Cyanide aus der Probe durch Destillation, der Reduktion der freien Cyanide mit Chlor (aus Chloramin), der Reaktion mit Pyridin, der Kondensation mit Barbitursäure und der Bildung eines rotvioletten Polymethylenfarbstoffs. Die Farbintensität des entstandenen Farbstoffs ist dem Cyanidgehalt der untersuchten Probe proportional und wird photometrisch gemessen oder visuell beurteilt. Angegeben sind Reagenzien und Lösungen, Apparatur und Geräte, die Vorbereitung der Proben für die Untersuchung, die Vorbereitung des Satzes von Standardlösungen, die Erstellung der Kalibrierkurve, die Durchführung der Destillation, die Durchführung der Untersuchung, die Berechnung des Ergebnisses, das Endergebnis der Bestimmung".

FÜNF STOFFE, DIE DAS VERFAHREN AUSSCHLIESSEN — DER WICHTIGSTE SATZ DIESES ANWENDUNGSBEREICHS. Die Karte nennt sie namentlich: Acrylnitril, Calciumcyanamid, Thioharnstoff, Urotropin und Formalin. Bei ihrer Anwesenheit DARF das Verfahren für gebundene und gesamte Cyanide NICHT angewendet werden — wobei die Einschränkung freie Cyanide nicht betrifft. Es ist ein seltener Fall, dass eine Katalogkarte Ausschlussbedingungen ausdrücklich angibt; gewöhnlich stecken solche Einschränkungen im Text der Norm. Für ein Laboratorium, das einen Auftrag über Industrieabwasser annimmt, ist das die erste Frage: Kommt einer dieser fünf Stoffe im Abwasserstrom vor?

DREI FORMEN DER CYANIDE — UND WARUM DAS NICHT DASSELBE IST. Freie Cyanide sind das Cyanidion und der Cyanwasserstoff — die giftigste und am leichtesten freigesetzte Form. Gebundene Cyanide kommen in Komplexen mit Metallen vor, von sehr unterschiedlicher Beständigkeit. Gesamte Cyanide sind die Summe beider. Grenzwerte in Vorschriften werden bisweilen getrennt für freie und für gesamte Cyanide festgesetzt, der Prüfbericht muss daher angeben, welche Form bestimmt wurde — die Benennung „Cyanide" allein ist unvollständig. Diese Unterscheidung ist im Übrigen Gegenstand eines eigenen Eintrags dieser Datenbank, gestützt auf die Norm ISO 6703.

DIE DESTILLATION ALS ENTSCHEIDENDER SCHRITT. Das Verfahren trennt die Cyanide durch Destillation aus der Probe ab — und es sind die Bedingungen der Destillation, die entscheiden, welche Komplexe zerfallen und was somit tatsächlich gemessen wird. Die Farbreaktion mit Pyridin und Barbitursäure ist allen drei Formen gemeinsam; sie unterscheiden sich in der Art der Probenvorbereitung vor der Destillation.

DIE REIHE UND IHRE BLÄTTER. Die Karte des Blattes 00 („Allgemeine Festlegungen und Anwendungsbereich der Norm", 1 Seite) gibt im Anwendungsbereich an: „Angegeben sind Gegenstand und thematischer Umfang der Norm, darunter das Verzeichnis der Blätter der Norm". Blatt 00 wurde am 31-12-2002 zurückgezogen, Blatt 01 am 07-11-2011. Der Katalog enthält auch die Blätter 02, 03 und 04 aus den Jahren 1980–1986. Eine Berufung auf „PN-80/C-04603" ohne Blattnummer entscheidet nicht, welches Verfahren gemeint ist — dieselbe Art von Mehrdeutigkeit wie bei der in dieser Partie beschriebenen Reihe PN-Z-04030.

BEIDE GEPRÜFTEN BLÄTTER SIND ZURÜCKGEZOGEN. Die am 16.09.2026 abgerufenen Karten tragen die Überschrift „Zurückgezogen" in Übereinstimmung mit der Zeile „Datum der Zurückziehung". Keine enthält ein Feld „Ersetzt durch" — der Katalog nennt keinen Nachfolger. In dieser Datenbank beschreiben das aktuelle Vorgehen Einträge, die sich auf ISO-Normen stützen: die Bestimmung von Cyaniden nach ISO 6703 sowie die Fließanalyse nach PN-EN ISO 14403-2. Der vorliegende Eintrag dient dem Erkennen älterer Berufungen und nicht der Anwendung des Verfahrens.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Texte der Blätter liegen uns nicht vor — PKN gibt sie kostenpflichtig ab (Blatt 01 hat 4 Seiten, KT 121, Wasserqualität — chemische Untersuchungen — anorganische Stoffe). Außer dem Konzentrationsbereich und der Liste der fünf Stoffe, die die Karte selbst angibt, NENNEN WIR WEDER die Konzentrationen der Reagenzien, NOCH die Bedingungen der Destillation, NOCH die Messwellenlänge, NOCH die Art der Berechnung des Ergebnisses.

Prinzip der Methode

Die Cyanide werden durch Destillation aus der Probe abgetrennt, danach werden die freien Cyanide mit aus Chloramin stammendem Chlor behandelt — die Karte nennt diesen Schritt eine Reduktion —, mit Pyridin umgesetzt und mit Barbitursäure kondensiert. Es entsteht ein rotvioletter Polymethylenfarbstoff, dessen Farbintensität dem Cyanidgehalt proportional ist; sie wird photometrisch gemessen oder visuell beurteilt. Es sind die Bedingungen der Probenvorbereitung und der Destillation, die entscheiden, ob das Ergebnis freie, gebundene oder gesamte Cyanide betrifft.

Anwendungen

• Erkennen von Berufungen auf die Reihe PN-C-04603 in älteren Verfahrensanweisungen und Akkreditierungsumfängen
• Unterscheidung, ob ein Prüfbericht freie, gebundene oder gesamte Cyanide betrifft
• Beurteilung, ob das Verfahren für eine gegebene Probe zulässig war — fünf Stoffe schließen es aus
• Historischer Zusammenhang für die aktuellen, auf ISO-Normen gestützten Verfahren zur Bestimmung von Cyaniden

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-C-04603-01:1980 (wersja polska) — WYCOFANA 07-11-2011; arkusz 00 tej samej serii wycofano 31-12-2002

Titel (PL)

Woda i ścieki -- Badania zawartości cyjanków -- Oznaczanie cyjanków wolnych, związanych i ogólnych metodą kolorymetryczną

Title (EN)

Water and waste water — Tests for cyanide content — Determination of free, bound and total cyanides by the colorimetric method

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Prüfen, ob das Dokument noch gilt

   Blatt 01 ist seit dem 07-11-2011 ZURÜCKGEZOGEN. Eine Verfahrensanweisung, die diese Reihe anführt, bedarf der Aktualisierung; das aktuelle Vorgehen beschreiben die auf ISO-Normen gestützten Einträge.

2. Auf die ausschließenden Stoffe prüfen

   Acrylnitril, Calciumcyanamid, Thioharnstoff, Urotropin, Formalin. Ihre Anwesenheit schließt das Verfahren für gebundene und gesamte Cyanide aus.

3. Die zu bestimmende Form festlegen

   Frei, gebunden oder gesamt. Davon hängen die Probenvorbereitung und der Grenzwert ab, mit dem das Ergebnis verglichen wird.

4. Destillation

   Abtrennung der Cyanide aus der Probe. DIE BEDINGUNGEN GEBEN WIR NICHT AN — sie stehen im Text des Blattes.

5. Farbreaktion und Messung

   Reduktion mit Chlor, Reaktion mit Pyridin, Kondensation mit Barbitursäure; photometrische Messung oder visuelle Beurteilung.

6. Angabe im Prüfbericht

   Nennen Sie die bestimmte Form der Cyanide sowie die VOLLSTÄNDIGE Bezeichnung mit der Blattnummer — „PN-80/C-04603" allein benennt kein Verfahren.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Cyanide sind äußerst giftige Stoffe — die tödliche Dosis wird in Milligramm gerechnet; Arbeiten ausschließlich unter einem einwandfreien Abzug, mit Zugang zu einem Notfallset
• DAS ANSÄUERN EINER CYANIDHALTIGEN PROBE SETZT CYANWASSERSTOFF FREI — ein tödlich giftiges Gas mit schwachem Geruch, den ein Teil der Bevölkerung nicht wahrnimmt; die Destillation wird in einem geschlossenen System durchgeführt
• Pyridin ist eine brennbare, gesundheitsschädliche Flüssigkeit mit durchdringendem Geruch, der sich im Raum und in der Kleidung hält
• Die Abfälle der Bestimmung enthalten Cyanide — sie bedürfen der Unschädlichmachung und dürfen nicht in die Kanalisation abgeleitet werden

Häufige Fragen