🌿 Bestimmung von Gesamtcyanid und leicht freisetzbarem Cyanid im Boden mittels kontinuierlicher Durchflussanalyse (CFA) mit automatischer Destillation — der Boden wird 16 h mit NaOH 2,5 mol/l extrahiert, der Extrakt 100-fach verdünnt; bei Gesamtcyanid werden die Komplexe im Fluss nach Zugabe eines Puffers pH 3,8 mit einer UV-B-Lampe zersetzt, bei leicht freisetzbarem Cyanid fällt Zinksulfat die Eisencyanide; das bei 125 °C destillierte HCN reagiert mit Chloramin-T, Pyridin-4-carbonsäure und 1,3-Dimethylbarbitursäure, der Farbstoff wird bei 606 nm gemessen; komplexe Cyanide — aus der Differenz; Böden mit Gehalten über 1 mg/kg Trockenmasse, PN-EN ISO 17380

Umwelt PN-EN ISO 17380

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in zwei iTeh-Leseproben. SIST EN ISO 17380:2013 (englischer Text): der europäische Teil (Titelblatt der EN ISO 17380 vom Juni 2013, EN-Vorwort, Anerkennungsnotiz), Titelblatt der ISO 17380:2013, Inhaltsverzeichnis, ISO-Vorwort und Einleitung — die Leseprobe endet vor Abschnitt 1. ISO 17380:2013 (französischer Text, „Qualité du sol — Détermination des cyanures totaux et des cyanures aisément libérables — Méthode d’analyse en flux continu“): Abschnitte 1–4, Abschnitt 5 bis 5.3.3.1 (Kontrolllösung Kaliumthiocyanat) — die Leseprobe endet auf Seite 5. Die Abschnitte 6–12 und die Anhänge A–C lesen wir nicht; ihre Titel kennen wir aus dem Inhaltsverzeichnis.

NACH DEM TEXT DER ISO 17380:2013. Die zweite Ausgabe vom 15.06.2013 erarbeitete ISO/TC 190 „Bodenbeschaffenheit“, Unterkomitee SC 3 „Chemische Verfahren und Bodeneigenschaften“; sie ersetzt die erste Ausgabe ISO 17380:2004, technisch überarbeitet. Inhalt: 1 Anwendungsbereich, 2 Normative Verweisungen, 3 Begriffe, 4 Prinzip (4.1 Vorbehandlung der Bodenproben, 4.2 Gesamtcyanid, 4.3 leicht freisetzbares Cyanid), 5 Reagenzien, 6 Geräte (Laborglas und -ausrüstung, System zur kontinuierlichen Durchflussanalyse, Schüttelmaschine), 7 Probenahme, Probenvorbereitung und Extraktion, 8 Arbeitsbereich, 9 Durchführung (9.2 Prüfung des Analysensystems, 9.3 Kalibrierkurve, 9.4 Messung der Proben, 9.5 Reinigung des Systems), 10 Berechnung des Cyanidgehalts, 11 Präzision, 12 Prüfbericht, Anhang A (informativ) „Wiederfindung und Wiederholbarkeit“, Anhang B (informativ) zur automatischen Destillationsapparatur im Durchfluss, Anhang C (informativ) „Alternativer Destillationspuffer (pH = 3,8)“, Literaturhinweise. Einleitung: Cyanide können im Boden als Cyanidionen und als komplexe Cyanide vorliegen; sie werden als leicht freisetzbares oder Gesamtcyanid bestimmt, und komplexe Cyanide werden durch Subtraktion des leicht freisetzbaren vom Gesamtcyanid berechnet. Durchflussverfahren automatisieren die Nasschemie und eignen sich für große Serien von Wasser- oder Bodenextrakten; bei der CFA wird die Probe in ein Durchflusssystem dosiert, wo sie mit Reagenzien reagiert, und das Produkt wird in einem Durchflussphotometer gemessen. ISO 11262 beschreibt ein manuelles photometrisches und titrimetrisches Verfahren für Gesamtcyanid im Boden — die Ergebnisse können leicht abweichen, die Unterschiede gelten aber als nicht sehr bedeutend; die Bestimmung des leicht freisetzbaren Cyanids wurde aus ISO 11262 entfernt, weil die Validierungsdaten sehr schlecht waren. Für Wasser gelten ISO 14403-1 und ISO 14403-2; das Analysenverfahren der ISO 14403-2 ist mit dem der ISO 17380 identisch. Anwendungsbereich (1): photometrische Bestimmung von Gesamt- und leicht freisetzbarem Cyanid im Boden durch kontinuierliche Durchflussanalyse mit automatischer Destillation; alle Bodenarten mit Cyanidgehalt, ausgedrückt als Cyanidionen, über 1 mg/kg Trockenmasse; Anmerkung: Sulfid über 40 mg/kg Trockenmasse stört — Symptome sind gespaltene Peaks und ein langsames Abklingen des Detektorsignals, und die einzige Abhilfe ist die Verdünnung des Extrakts. Verweisungen (2): ISO 3696 (Wasser für Analysen), ISO 9297 (Chlorid nach Mohr), ISO 11262 (Gesamtcyanid im Boden), ISO 11465 (Trockenmasse und Wasser gravimetrisch), ISO 14507:2003 (Vorbehandlung von Proben für organische Schadstoffe). Begriffe (3): Gesamtcyanid — Summe aus leicht freisetzbarem Cyanid und in Metallcyaniden gebundenem Cyanid, ohne Thiocyanationen und mit nur teilweiser Zersetzung der Cobalt-, Gold- und Platinkomplexe; leicht freisetzbares Cyanid — Summe der leicht freisetzbaren Cyanidionen und des in einfachen Metallcyaniden gebundenen Cyanids (als CN) unter den Bedingungen dieses Verfahrens — erfasst werden die schwach gebundenen Komplexe Tetracyanonickelat(II) und Dicyanomercurat(II) sowie bis zu 5 % der stark gebundenen Hexacyanoferrate; organische Verbindungen (z. B. Acetonitril) werden nicht bestimmt; bei Abfällen der Goldgewinnung heißt es mit schwacher Säure dissoziierbares Cyanid; komplexe Cyanide — Differenz von Gesamt- und leicht freisetzbarem Cyanid. Prinzip (4): die Bodenprobe wird 16 h mit NaOH 2,5 mol/l extrahiert und der Extrakt 100-fach verdünnt (auf 0,025 mol/l NaOH). Gesamtcyanid: die Komplexe werden im Fluss nach Zugabe eines Puffers mit Anfangs-pH 3,8 von einer UV-B-Lampe in einer Borosilicatglasspirale zersetzt, die Strahlung unter 290 nm absorbiert und die Photolyse von Thiocyanaten zu Cyanid verhindert; HCN wird durch Inline-Destillation bei einer Heizblocktemperatur von 125 ± 2 °C abgetrennt; Cyanid ergibt mit Chloramin-T Chlorcyan, das mit Pyridin-4-carbonsäure und 1,3-Dimethylbarbitursäure eine purpurne Färbung ergibt, gemessen bei 606 nm (mit Interferenzfilter 600 ± 10 nm); nach Mischen der Probe mit dem Puffer im Verhältnis 1,0 : 0,42 beträgt der End-pH 4,0, und Schwankungen des Destillations-pH zwischen 3,8 und 5,7 ändern die HCN-Ausbeute nur um wenige Prozent. Leicht freisetzbares Cyanid: ohne UV-Bestrahlung wird vor der Destillation Zinksulfat zugegeben, das die Eisencyanidkomplexe als Zinkcyanoferrate fällt; weiter wie beim Gesamtcyanid (Zinksulfat ersetzt Wasser als Reagenz). Reagenzien (5): analysenrein, Wasser der Qualität 1 oder 2 nach ISO 3696; HCl 37 %, 1 und 0,1 mol/l; NaOH 2,5 mol/l (100 g/l, in Polyethylenflasche), 1 mol/l und 0,025 mol/l; Detergenzlösung (Polyoxyethylenlaurylether, n ≈ 23, 30 g in 100 ml Wasser — im Handel Brij-35); Indikator p-Dimethylaminobenzylidenrhodanin 0,02 g in 100 ml Aceton (mindestens eine Woche dunkel bei (5 ± 3) °C); Silbernitrat 0,01 mol/l (1,689 7 g/l, Konzentration alle zwei Wochen mit Natriumchlorid nach ISO 9297 geprüft, neue Lösung monatlich) und 0,001 mol/l (täglich); Ethanol 20 % (V/V). Destillationspuffer pH 3,8: 50 g Citronensäure-Monohydrat in 200 ml Wasser, 120 ml NaOH 1 mol/l, auf 500 ml — 3 Monate haltbar dunkel bei (5 ± 3) °C (anderer Puffer bei Problemen mit der Flussstabilität — Anhang C); Zinksulfat 10 g ZnSO4·7H2O in 1000 ml (mindestens ein Jahr haltbar); Puffer für die Photometrie pH 5,2 mit Kaliumhydrogenphthalat und Detergenz; Chloramin-T 2,0 g/l (einen Monat dunkel im Kühlschrank); Farbreagenz pH 5,2 — 7,0 g NaOH, 16,8 g 1,3-Dimethylbarbitursäure und 13,6 g Pyridin-4-carbonsäure in 1000 ml, 1 h bei 30 °C gerührt und filtriert (3 Monate, vor Gebrauch filtriert); Spüllösung für den Probengeber NaOH 0,025 mol/l. Standards (5.3): konzentrierte Lösungen mindestens 3 Monate, verdünnte mindestens eine Woche haltbar (dunkel, gekühlt); Lösung 100 mg/l CN− aus 0,250 g KCN in NaOH 0,025 mol/l, mit Bestimmung der Konzentration durch Titration mit Silbernitrat gegen Rhodanin (von gelb nach gelbrot): ρCN = V1 · c(AgNO3) · M(2CN) / V, M(2CN) = 52 g/mol, V = 10 ml — handelsübliche Standards, z. B. K2Zn(CN)4, sind zulässig; Lösung 1 mg/l CN− (2,5 ml auf 250 ml); Kontrolllösung Kaliumthiocyanat entsprechend 100 mg/l CN− (0,373 g KSCN, bei 105 °C getrocknet).

NACH DEM VORWORT DER EN ISO 17380:2013. Das Dokument erarbeitete ISO/TC 190 in Zusammenarbeit mit CEN/TC 345 „Charakterisierung von Böden“; CEN nahm es am 08.06.2013 ohne Änderung gegenüber ISO 17380:2013 an; nationale Normen mussten es bis spätestens Dezember 2013 übernehmen und entgegenstehende zurückziehen.

STATUS (Stand 03.10.2026). In der PKN-Suche (Suchbegriff „17380“, 03.10.2026) trägt PN-EN ISO 17380:2013-08 (englische Fassung, „Wprowadza: EN ISO 17380:2013 [IDT], ISO 17380:2013 [IDT]“) keinen Rückzugsvermerk, und PN-ISO 17380:2010 (polnische Fassung, übernahm ISO 17380:2004) — „Wycofana i zastąpiona przez PN-EN ISO 17380:2013-08 – wersja angielska“; das dritte Ergebnis, PKN-CEN/TS 17380:2023-10, betrifft intelligente Verkehrssysteme. Karte der PN-EN ISO 17380:2013-08: Veröffentlichungsdatum 28.08.2013, 30 Seiten, KT 191 Chemii Gleby, ohne Rückzugsvermerk. Im iTeh-Katalog (gelesen 03.10.2026) hat ISO 17380:2013 den Status „Published“, Stufe 90.93 (Internationale Norm bestätigt).

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Daten bis 17.09.2026, gelesen 03.10.2026). Die Nummer 17380 steht in 4 Datensätzen bei 3 Laboratorien: AB 213 (2), AB 313, AB 1095. In den aktuellen PCA-Dokumenten (gelesen 03.10.2026; AB 213 Ausgabe Nr. 28 vom 17.04.2026, AB 1095 Ausgabe Nr. 25 vom 03.07.2026, AB 313 Ausgabe Nr. 43 vom 08.07.2026) steht die Nummer in 4 Zeilen bei denselben 3 Laboratorien; in jedem Dokument entspricht die Zahl der Seitenmarken der Zahl der PDF-Seiten, ohne Wiederholungen; die Durchsuchung aller am 03.10.2026 aus dem BIP heruntergeladenen PCA-Dokumente ergab keine Laboratorien außerhalb der Datenbankkopie. Form „PN-EN ISO 17380:2013-08“ (AB 213, AB 1095; der Buchstabe „M“ rechts in der Zeile von AB 1095 ist in diesem Dokument ein Standortcode — das Laboratorium in Mysłowice, keine Verfahrensbezeichnung) und „PN-EN ISO 17380:2013“ (AB 313). Keine dieser Positionen ist ausgesetzt. Der Reiter „Laboratorien“ (Suchbegriff „PN-EN ISO 17380“) zeigt alle 3 Laboratorien — geprüft durch eine Abfrage des Reiters auf dem Produktivserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA). Gegenstand: Boden (AB 213, AB 313, AB 1095) sowie Baustoffe: Sand, Gesteinskörnung, Schlacke (AB 213). Merkmal: Gehalt an freiem und Gesamtcyanid (AB 213), an freiem, Gesamtcyanid (AB 1095), an freiem und gebundenem Cyanid (AB 313); in der Datenbankkopie stehen bei AB 213 und AB 1095 auch „Gehalt an gebundenem Cyanid (berechnet)“. Bereiche: (0,50–100) mg/kg (AB 213 — Boden und Baustoffe, AB 313), (1,0–100) mg/kg (AB 1095). Technik: kontinuierliche Durchflussanalyse (CFA) mit spektrophotometrischer Detektion bei allen.

WO LEICHT EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS ENTSTEHT. Bei der unteren Grenze: der Anwendungsbereich der Norm umfasst Böden mit Cyanidgehalten über 1 mg/kg Trockenmasse (1), AB 213 und AB 313 geben aber einen Bereich ab 0,50 mg/kg an — Abschnitt 8 „Arbeitsbereich“ haben wir nicht gelesen, wir wissen also nicht, ob die Norm etwas zu niedrigeren Konzentrationen sagt. Bei der Matrix: die Norm betrifft Boden; AB 213 wendet sie auch auf Sand, Gesteinskörnung und Schlacke an. Bei den Namen: die Norm spricht von leicht freisetzbarem Cyanid (im polnischen Titel „łatwo rozkładalne“), die Umfänge von „freiem“ — Begriff 3.2 umfasst auch einfache Metallcyanide, schwache Nickel- und Quecksilberkomplexe und bis zu 5 % der Hexacyanoferrate, es sind also nicht nur freie CN−-Ionen. Bei gebundenem Cyanid: nach 3.3 ist es die Differenz zweier Messungen dieses Verfahrens, keine eigene Messung. Bei Sulfid: über 40 mg/kg TM stört es, Symptom sind gespaltene Peaks; die einzige Abhilfe ist die Verdünnung des Extrakts (1). Bei Thiocyanat: es geht nicht in das Gesamtcyanid ein — deshalb schneidet die Borosilicatglasspirale UV unter 290 nm ab (4.2); die KSCN-Kontrolllösung (5.3.3.1) dient zur Prüfung dieser Bedingung. Bei den Standards: die Konzentration des KCN-Standards wird durch Titration mit Silbernitrat bestimmt, dessen Titer alle zwei Wochen geprüft wird (5.1.9, 5.3.2.1).

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Geräte, Extraktionsverfahren und Probenmenge, Arbeitsbereich, Kalibrierung, Berechnung des Gehalts im Boden, Präzisions- und Wiederfindungsdaten (Abschnitte 6–12, Anhänge A–C) geben wir nicht wieder — sie liegen außerhalb der Leseproben. Zulässige Cyanidwerte für Böden aus Rechtsvorschriften geben wir nicht an.

Prinzip der Methode

Der Boden wird 16 h mit NaOH 2,5 mol/l extrahiert und der Extrakt 100-fach verdünnt. Im Durchflusssystem wird bei Gesamtcyanid ein Puffer pH 3,8 zugegeben und die Komplexe mit einer UV-B-Lampe zersetzt (Borosilicatglas schneidet Strahlung unter 290 nm ab und schützt Thiocyanate); bei leicht freisetzbarem Cyanid wird statt UV Zinksulfat zugegeben, das Eisencyanide fällt. Das inline bei 125 °C destillierte HCN ergibt mit Chloramin-T Chlorcyan und dieses mit Pyridin-4-carbon- und 1,3-Dimethylbarbitursäure einen purpurnen Farbstoff, gemessen bei 606 nm. Komplexe Cyanide = Gesamt − leicht freisetzbar.

Anwendungen

• Gesamt- und leicht freisetzbares Cyanid in allen Bodenarten mit Gehalten über 1 mg/kg Trockenmasse (1)
• Komplexe Cyanide — aus der Differenz zweier Bestimmungen (3.3)
• Boden sowie Sand, Gesteinskörnung und Schlacke — Positionen in den Akkreditierungsumfängen von 3 Laboratorien in PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN ISO 17380:2013-08

Titel (PL)

Jakość gleby — Oznaczanie cyjanków ogólnych oraz cyjanków łatwo rozkładalnych — Metoda z zastosowaniem analizy przepływowej ciągłej

Title (EN)

Soil quality — Determination of total cyanide and easily liberatable cyanide — Continuous-flow analysis method

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Extraktion

   Boden mit NaOH 2,5 mol/l 16 h; Extrakt 100-fach verdünnt (4.1; Einzelheiten in Abschnitt 7, außerhalb der Leseprobe). PN-EN ISO 17380:2013-08 ohne Rückzugsvermerk im PKN (03.10.2026).

2. Gesamtcyanid

   Im Fluss Puffer pH 3,8, UV-B-Zersetzung in Borosilicatspirale, Inline-Destillation 125 ± 2 °C (4.2).

3. Leicht freisetzbares Cyanid

   Ohne UV, mit Zinksulfat vor der Destillation bei 125 °C (4.3).

4. Detektion

   HCN + Chloramin-T → Chlorcyan → Farbstoff mit Pyridin-4-carbon- und 1,3-Dimethylbarbitursäure, 606 nm (4.2).

5. Ergebnis

   Gehalt in mg/kg Trockenmasse (Berechnung in Abschnitt 10, außerhalb der Leseprobe); komplexe Cyanide = Gesamt − leicht freisetzbar (3.3).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Kaliumcyanid und Cyanwasserstoff — sehr giftig; Arbeit unter dem Abzug, alkalische Lösungen, kein Kontakt mit Säuren außerhalb des Systems
• Natriumhydroxid 2,5 mol/l und Salzsäure 37 % — ätzend, Augen- und Handschutz

Häufige Fragen