⚗️ Chlorphenole und Pentachlorphenol (PCP) in Wasser und Abwasser — GC

Physikochemie PN-EN 12673

Übersicht

WAS DIESE NORM BESCHREIBT. Der Anwendungsbereich auf der PKN-Katalogkarte der geltenden Ausgabe (PN-EN 12673:2004, polnische Sprachfassung), vollständig und in der Schreibweise der Karte: „Opisano metodę oznaczania techniką chromatografii gazowej 19 chlorofenoli (2-,3-, i 4-chlorofenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- i 3,5-dichlorofenol, 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6- i 3,4,5-trichlorofenol, 2,3,4,5-, 2,3,4,6- i 2,3,5,6-tetrachlorofenol i pentachlorofenol) w wodzie do picia, gruntowej, deszczowej, morskiej i powierzchniowej oraz w ściekach, która pozwala na oznaczenie chlorofenoli w zakresie stężeń od 0,1 mikrog/l do 1 mg/l, w zależności od jakości próbki oznaczonej i od czułości wykrywania związku (liczba atomów chloru w cząsteczce). W niektórych przypadkach, gdy całkowite rozdzielenie izomerów nie jest możliwe, poprzestaje się na podaniu wartości sumarycznej. Metoda może być stosowana do oznaczania innych chlorowcowych pochodnych fenoli pod warunkiem przeprowadzenia walidacji w każdym przypadku“ [Beschrieben wird ein Verfahren zur gaschromatographischen Bestimmung von 19 Chlorphenolen (2-, 3- und 4-Chlorphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dichlorphenol, 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6- und 3,4,5-Trichlorphenol, 2,3,4,5-, 2,3,4,6- und 2,3,5,6-Tetrachlorphenol sowie Pentachlorphenol) in Trink-, Grund-, Regen-, Meer- und Oberflächenwasser sowie in Abwasser, das die Bestimmung von Chlorphenolen im Konzentrationsbereich von 0,1 µg/l bis 1 mg/l erlaubt, abhängig von der Beschaffenheit der untersuchten Probe und von der Nachweisempfindlichkeit für die Verbindung (Zahl der Chloratome im Molekül). In manchen Fällen, wenn eine vollständige Trennung der Isomere nicht möglich ist, beschränkt man sich auf die Angabe eines Summenwerts. Das Verfahren kann zur Bestimmung anderer halogenierter Phenolderivate angewandt werden, sofern in jedem Fall eine Validierung durchgeführt wird]. Die Ausgabe erschien am 14. Juli 2004, hat 26 Seiten und wird vom KT 122 Wasserbeschaffenheit — Chemische Untersuchungen — Organische Stoffe betreut, ICS 13.060.50; sie übernimmt EN 12673:1998 und ersetzt PN-EN 12673:2002 in englischer Sprachfassung.

ZWEI KARTEN, ZWEI EINHEITEN. Die Karte der Ausgabe von 2002 (englische Sprachfassung, am 14. Juli 2004 zurückgezogen und durch die polnische Ausgabe ersetzt) enthält dieselbe Beschreibung des Anwendungsbereichs mit einem inhaltlichen Unterschied: Die untere Grenze lautet dort „0,1 mg/l“ und nicht „0,1 mikrog/l“ — tausendmal mehr (die übrigen Unterschiede der beiden Karten liegen nur im Wortlaut, z. B. „w wodach podziemnych“ [in Grundwässern] gegenüber „gruntowej“ [Grund(wasser)]). Beide Ausgaben übernehmen dasselbe europäische Dokument, EN 12673:1998, als identisch ([IDT]), daher kann der Unterschied nicht aus der Norm stammen, sondern nur aus der Beschreibung auf einer der Karten. Die Anforderung der Verordnung für Pentachlorphenol — eine Nachweisgrenze von 2 µg/l — liegt im Bereich der Karte der geltenden Ausgabe; im Bereich der Karte der zurückgezogenen Ausgabe läge sie nicht. In diesem Eintrag geben wir den Bereich von der Karte der geltenden Ausgabe an.

WARUM DIESER EINTRAG ENTSTANDEN IST. Die Norm wurde aus dem Verzeichnis der Referenzmethodiken im Anhang Nr. 12 zur Verordnung des Ministers für Meereswirtschaft und Binnenschifffahrt vom 12. Juli 2019 (Dz.U. 2019 Pos. 1311) ausgewählt. Position 44 dieses Anhangs lautet: „Pentachlorofenol (PCP) — chromatografia gazowa (GC) — PN-EN 12673“ [Pentachlorphenol (PCP) — Gaschromatographie (GC)], mit der Anforderung: Nachweisgrenze 2 µg/l, Genauigkeit und Präzision ± 50% bei einer Konzentration gleich dem Doppelten der Nachweisgrenze. Die Erläuterung 3 zum Anhang definiert die Nachweisgrenze als die Konzentration, die dem Signal entspricht, das aus dem Blindwert zuzüglich der dreifachen Standardabweichung berechnet wird, und fügt hinzu, dass sie auch aus den Ergebnissen von mindestens zehn Blindproben nach Verwerfen von Ausreißern mit dem Dixon-Test ermittelt wird.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM. Alle Schreibweisen der Nummer 12673 im Feld des Referenzdokuments (Lesung vom 23.09.2026): 10 Einträge bei 7 Laboratorien, in vier Formen. „PN-EN 12673:2004“ — 5 Einträge bei 5 Laboratorien; „PN-EN 12673:2004 M“ — 2 bei 1; „PN-EN 12673:2004 IN-125 wydanie 3 z dnia 18.03.2019 r.“ — 2 bei 1 (an die Normbezeichnung angehängte Daten der Anweisung des Laboratoriums); „PN-EN 12673“ ohne Jahrgang — 1 bei 1. Die Ausgabe von 2002 zitiert kein Laboratorium. Die Registerkarte „Laboratorien“ sucht Schreibweisen, die mit „PN-EN 12673“ beginnen, erfasst also alle vier Formen und zeigt den vollständigen Bestand.

NEUNZEHN VERBINDUNGEN IN DER NORM, EINE IN DER VORSCHRIFT. Die Norm beschreibt die Bestimmung von neunzehn Chlorphenolen, die Verordnung verlangt beim Abwasser eine — Pentachlorphenol. In den Umfängen sieht man unterschiedliche Praktiken. AB 213, AB 313 und AB 412 nennen die Prüfung „Stężenie chlorofenoli“ [Konzentration der Chlorphenole] (bei AB 412 mit dem Tippfehler „Steżenie“). AB 418 und AB 1095 — „Stężenie pentachlorofenolu (PCP)“ [Konzentration von Pentachlorphenol (PCP)], und AB 1095 gesondert auch „Stężenie 2,4,6-trichlorofenolu“ [Konzentration von 2,4,6-Trichlorphenol]. AB 300 und AB 005 geben die Verbindungen im Namen der Prüfung selbst an, z. B. „Stężenie chlorofenoli pentachlorofenol (PCP) 2,4,6 trichlorofenol“ [Konzentration der Chlorphenole: Pentachlorphenol (PCP), 2,4,6-Trichlorphenol]. AB 213 nennt unter den Parametern siebzehn Positionen, die achtzehn Verbindungen umfassen — eine davon ist „2,4+2,5-dichlorofenol“, also genau der Summenwert, den die Karte zulässt, wenn sich die Isomere nicht trennen lassen. Eine Zitierung dieser Norm bedeutet also nicht, dass das Laboratorium alle neunzehn Verbindungen bestimmt; welche, sagt der Umfang des Laboratoriums.

DIE NORM BEI VERBINDUNGEN AUSSERHALB IHRER LISTE. Zwei der zehn Einträge (AB 300) betreffen Phenol und Kresole — „Stężenie fenolu i krezoli“ [Konzentration von Phenol und Kresolen] sowie „Suma krezoli (z obliczeń)“ [Summe der Kresole (berechnet)]. Die Karte lässt die Anwendung des Verfahrens auf andere HALOGENIERTE Phenolderivate nach Validierung in jedem Fall zu; Phenol und Kresole haben kein Chlor im Molekül. Das Laboratorium zitiert die Norm bei ihnen zusammen mit seiner eigenen Anweisung (IN-125).

WER PENTACHLORPHENOL IN WASSER UND ABWASSER BESTIMMT. Einträge, in denen der Prüfungsname oder ein Parameter Pentachlorphenol nennt und der Prüfgegenstand Wasser oder Abwasser ist, gibt es sieben, bei sieben Laboratorien: Sechs zitieren PN-EN 12673, eines (AB 700) — ein eigenes Verfahren. Im gesamten Bestand kommt Pentachlorphenol in 20 Einträgen bei 15 Laboratorien vor; die übrigen Einträge betreffen andere Matrizes — u. a. Holz und Holzwerkstoffe, Papier, Textilien und Leder, Boden, Abfälle, Sekundärbrennstoffe — und andere Dokumente.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Den Text der Norm hatten wir nicht — der PKN stellt sie kostenpflichtig zur Verfügung (26 Seiten). Die Karte spricht von der Technik (Gaschromatographie), der Liste der Verbindungen, den Matrizes und dem Konzentrationsbereich. Wir geben weder die Probenvorbereitung noch die Art der Extraktion, eine etwaige Derivatisierung, die Säule oder den Detektor an.

Prinzip der Methode

Laut Normkarte: Die neunzehn namentlich genannten Chlorphenole werden mit Gaschromatographie (GC) im Bereich von 0,1 µg/l bis 1 mg/l bestimmt; die Grenze hängt von der Beschaffenheit der Probe und von der Nachweisempfindlichkeit für die Verbindung ab, und diese — von der Zahl der Chloratome im Molekül. Lassen sich die Isomere nicht vollständig trennen, wird ein Summenwert angegeben. Das Verfahren kann nach Validierung in jedem Fall auf andere halogenierte Phenolderivate angewandt werden. Probenvorbereitung, Extraktion, etwaige Derivatisierung, Säule und Detektor GEBEN WIR NICHT AN — den Text der Norm hatten wir nicht.

Anwendungen

• Trink-, Grund-, Regen-, Meer- und Oberflächenwasser — Anwendungsbereich der Norm laut Karte
• Abwasser — Anwendungsbereich der Norm laut Karte; bei Prüfungen für Zwecke der Dz.U. 2019 Pos. 1311 die beim Pentachlorphenol genannte Methodik (Anhang Nr. 12, Position 44)
• Andere halogenierte Phenolderivate — laut Karte nur nach Validierung in jedem Fall

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 12673:2004

Titel (PL)

Jakość wody — Oznaczanie niektórych wybranych chlorofenoli w wodzie z zastosowaniem chromatografii gazowej

Title (EN)

Water quality — Gas chromatographic determination of some selected chlorophenols in water

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Festlegung der Liste der bestimmten Verbindungen

   Die Norm umfasst neunzehn Chlorphenole, die Verordnung verlangt beim Abwasser eine — Pentachlorphenol. Festhalten, welche Verbindungen das Laboratorium bestimmt: Die Zitierung der Norm allein sagt das nicht.

2. Prüfung der Anforderung der Verordnung

   Beim Abwasser soll das Verfahren für Pentachlorphenol eine Nachweisgrenze von 2 µg/l sowie Genauigkeit und Präzision von ± 50% bei einer Konzentration gleich dem Doppelten der Nachweisgrenze sicherstellen (Anhang Nr. 12, Position 44; Definition der Nachweisgrenze — Erläuterung 3).

3. Bestimmung

   Probenvorbereitung, Extraktion und chromatographische Bedingungen GEBEN WIR NICHT AN — den Text der Norm hatten wir nicht.

4. Summenergebnis

   Lassen sich die Isomere nicht vollständig trennen, erlaubt die Norm die Angabe eines Summenwerts (Karte). Dies im Bericht vermerken: Eine Summe und das Ergebnis einer einzelnen Verbindung sind verschiedene Größen.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Gefährdungen durch Reagenzien und Lösemittel beschreiben wir nicht — ihr Verzeichnis kennen wir nicht, weil wir den Text der Norm nicht hatten; es gelten die Sicherheitsdatenblätter der im Laboratorium verwendeten Stoffe, auch der Chlorphenol-Standards

Häufige Fragen