🌱 Bestimmung von Gesamt- und wasserlöslichem Bor in mineralischen Düngemitteln mit Borgehalt bis 10 % durch Spektralphotometrie mit Azomethin-H — gelber Komplex gemessen bei 410 nm, Maskierung von Ionen mit EDTA, Reduktion von Fe(III) mit Ascorbinsäure; Extrakte nach PN-EN 16962 und PN-EN 16964, PN-EN 17041

Physikochemie PN-EN 17041

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Anwendungsbereich aus der PKN-Katalogkarte PN-EN 17041:2018-07 (polnische Fassung), vollständig (unsere Übersetzung): „Diese Europäische Norm legt ein Verfahren zur Bestimmung von Gesamtbor und wasserextrahierbarem Bor in mineralischen Düngemitteln mit einem Borgehalt von 10 % oder weniger fest. Das Verfahren ist nicht geeignet für Düngemittel, deren Fe-Konzentration mehr als zwanzigmal höher ist als die Borkonzentration. Dieses Verfahren ist anwendbar auf Wasser- und Königswasser-Düngemittelextrakte, die nach EN 16962 und/oder EN 16964 gewonnen wurden. Das Verfahren kann auch zur Bestimmung von Bor in mineralischen Düngemitteln mit mehr als 10 % Bor nach entsprechender Verdünnung der Extrakte angewendet werden“. Den Normtext lesen wir in der Leseprobe von SIST EN 17041:2018 (Text von EN 17041:2018 unverändert) vom Deckblatt bis 8.3 (Herstellung der Messlösungen und der Blindlösung). 8.4 (Korrekturlösungen), 8.5 (Farbentwicklung), 8.6 (Messung), Abschnitt 9 (Berechnung und Angabe des Ergebnisses), 10 (Prüfbericht) und Anhang A (Verifizierungsdaten — Vergleich mit ICP-AES für Wasser- und Königswasserextrakte) haben wir nicht — wir kennen sie nur aus dem Inhaltsverzeichnis.

NACH DEM TEXT VON EN 17041:2018 (Vorwort, Einleitung, Abschnitte 1–8.3, Inhaltsverzeichnis). Die Norm wurde von CEN/TC 260 „Düngemittel und Kalkdünger“ (Sekretariat DIN) im Rahmen eines Mandats der Europäischen Kommission und der EFTA (M/335) zur Modernisierung der Analyseverfahren für Düngemittel im Rahmen der Verordnung (EG) Nr. 2003/2003 erarbeitet. Die Norm ist Teil eines modularen Ansatzes und umfasst nur den Messschritt — „modular“ bedeutet, dass eine Prüfnorm einen bestimmten Schritt der Bewertung einer Eigenschaft betrifft und nicht die ganze Messkette; die Extraktion beschreiben PN-EN 16962 (wasserlösliche Spurennährstoffe und Entfernung organischer Verbindungen aus Extrakten) und PN-EN 16964 (Gesamt-Spurennährstoffe — Königswasserextraktion), die in der Datenbank eigene Einträge haben. Einleitung: Bor in Düngemitteln kann mit ICP-AES (EN 16963) bestimmt werden; die spektralphotometrische Bestimmung mit Azomethin-H ist arbeitsaufwendiger, aber zuverlässig und relativ preiswert und eine Option, wenn ICP-AES nicht verfügbar ist; Eisen kann die Bestimmung beeinflussen, und mehr Aufmerksamkeit erfordern auch die Entfernung organischer Substanz und Störungen durch die Extraktfarbe (Entfernung organischer Substanz — nach EN 16962); Warnung: Prüfungen sind von entsprechend geschultem Personal durchzuführen. Verweisungen (2): EN 1482-2 (Probenvorbereitung von Düngemitteln und Kalkdüngern), EN 12944-1 und -2 (Begriffe), EN 16962, EN 16964, EN ISO 3696 (Laborwasser). Prinzip (4): Bor reagiert mit Azomethin-H, der gelbe Komplex wird spektralphotometrisch bei 410 nm bestimmt; störende Ionen werden mit Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) maskiert; die Störung durch den intensiv gefärbten Fe(III)-EDTA-Komplex wird durch Reduktion von Fe(III) zu Fe(II) beseitigt. Probenahme und Vorbereitung (5): die Probenahme ist nicht Teil des Verfahrens (EN 1482-1 empfohlen); die Probe wird nach EN 1482-2 vorbereitet, die Extrakte nach EN 16962 und/oder EN 16964. Reagenzien (6): analysenrein, mit einem gegenüber der niedrigsten Konzentration in der Probenlösung vernachlässigbaren Borgehalt — alle Reagenzien, auch Wasser, werden auf Bor geprüft; Wasser Qualität 2 nach EN ISO 3696, borfrei; EDTA-Puffer: in einem 500-ml-Kolben mit 300 ml Wasser 75 g Ammoniumacetat, 10 g Dinatrium-EDTA und 40 ml Essigsäure (ρ = 1,11 g/ml), zur Marke auffüllen — der mit Glaselektrode geprüfte pH-Wert muss 4,8 ± 0,1 betragen, Aufbewahrung in Kunststoffflasche; Azomethin-H-Lösung: in einem 200-ml-Kolben 10 ml Puffer, 400 mg Azomethin-H (C17H12NNaO8S2) und 2 g Ascorbinsäure, mit Wasser auffüllen — drei Tage haltbar; Bor-Stammlösung 100 mg/l: 0,5719 g Borsäure in einem 1000-ml-Kolben, in Kunststoffflasche bei (4–8) °C aufbewahrt (handelsübliche Lösungen zulässig; gilt als länger als ein Jahr haltbar, maßgebend sind jedoch die Herstellerempfehlungen); Salpetersäure 14,3 mol/l und verdünnt 5 mol/l (350 ml Säure zu 650 ml Wasser). Geräte (7): wichtig — der Kontakt aller Lösungen mit Borosilikatglas ist zu minimieren, Kunststoff- oder Quarzgeräte sind zu verwenden; Messkolben aus Glas dürfen zum Auffüllen verwendet werden, nicht aber zur Aufbewahrung von Extrakten und Lösungen; Kolben 100, 200, 500 und 1000 ml, Kunststoffflaschen, Küvetten 10 mm und 20–50 mm, Spektralphotometer bei 410 nm mit 10-mm-Küvette (bei niedrigen Borgehalten 20–50-mm-Küvette mit angepasstem Kalibrierbereich), pH-Meter mit Glaselektrode. Durchführung (8.1–8.3): Kontamination von Extrakten, Blindlösungen und Kalibrierlösungen mit Bor aus Borosilikatglas und Reinigungsmitteln ist zu vermeiden; Kalibrierlösungen — 0, 1, 2, 3, 4 und 5 ml Stammlösung in 100-ml-Kolben, je 10 ml Salpetersäure 5 mol/l, mit Wasser auffüllen (0–5 mg/l Bor); Messlösungen — ein aliquoter Teil des Extrakts wird in einem oder mehreren Schritten so verdünnt, dass die Konzentration im Kalibrierbereich liegt, im letzten Schritt in einem 100-ml-Kolben mit 10 ml Salpetersäure 5 mol/l (Endkonzentration der Säure etwa 0,5 mol/l); Königswasserextrakte werden mindestens 5-fach verdünnt, um diese Säurekonzentration zu erreichen; Blindlösung — nur Extraktionslösung, ebenso verdünnt wie die Messlösung.

STATUS (Stand der Katalogkarte 03.10.2026). Die Karte PN-EN 17041:2018-07 (polnische Fassung, veröffentlicht 24-11-2020, 18 Seiten, Preisgruppe J) hat keinen Vermerk „Zurückgezogen“: Sektor Chemie, KT 156 Düngemittel, ICS 65.080, „Führt ein: EN 17041:2018 [IDT]“. Die PKN-Suche (Begriff „PN-EN 17041“, 03.10.2026) zeigt diese Bezeichnung in englischer und polnischer Fassung; andere Ausgaben gibt es nicht.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER SCHREIBWEISE (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Datenstand bis 17.09.2026, gelesen 03.10.2026). Die Nummer 17041 steht in 12 Datensätzen bei 8 Laboratorien: AB 006, AB 180, AB 284, AB 312, AB 317, AB 827, AB 921, AB 1186. In den aktuellen Umfängen auf der PCA-Website (gelesen 03.10.2026, Ausgaben vom 07.03.2025 bis 22.07.2026) geben alle „PN-EN 17041:2018-07“ an, meist zusammen mit PN-EN 16962:2018-03 oder PN-EN 16964:2018-03; AB 284 führt PN-EN 17041 in einer eigenen Position, ohne Extraktionsnorm. Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN 17041“) zeigt 7 Laboratorien — alle außer AB 1186, bei dem die Bezeichnung in einem Wert zusammen mit der vorangehenden Extraktionsnorm steht; geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA-Umfängen). „Gehalt an Gesamtbor“ (mit PN-EN 16964) und „Gehalt an wasserlöslichem Bor“ (mit PN-EN 16962) in mineralischen (anorganischen) Düngemitteln, spektralphotometrisch; Bereiche von 0,0010 % (AB 006) und 0,005 % bis 10,0 %, bei AB 180 bis 21,0 %. AB 006 erfasst mit dieser Position auch Kalkdünger, Kalkungsmittel und organisch-mineralische Düngemittel und bestimmt Gesamtbor im Bereich 10,0–20,0 % nach PN-EN 17042:2018-07 titrimetrisch.

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Gefäße: Borosilikatglas und Reinigungsmittel geben Bor ab — die Aufbewahrung von Extrakten, Blindlösungen oder Standards in Glas erhöht sie alle, und eine Blindlösung mit demselben Fehler kann ihn nicht aufdecken, wenn Standards in anderen Gefäßen stehen als Proben (7.1, 8.1). Reagenzien: jedes Reagenz und das Wasser müssen auf Bor geprüft werden (6). Eisen: Düngemittel mit mehr als dem 20-Fachen an Eisen gegenüber Bor liegen außerhalb des Anwendungsbereichs — die Reduktion von Fe(III) zu Fe(II) beseitigt die Farbe des Fe(III)-EDTA-Komplexes nur innerhalb des Anwendungsbereichs (1, 4). Farbe und organische Substanz: ein gefärbter Extrakt und nicht entfernte organische Verbindungen beeinflussen die Extinktion bei 410 nm — Entfernung organischer Substanz nach EN 16962 (Einleitung); die Korrekturlösungen aus 8.4 kennen wir nicht. Säuregehalt: Mess- und Kalibrierlösungen sollen etwa 0,5 mol/l Säure enthalten — ein weniger als 5-fach verdünnter Königswasserextrakt hat einen anderen Säuregehalt als die Standards (8.3). Farbreagenz: die Azomethin-H-Lösung ist nur drei Tage haltbar (6.3). Bereich: über 10 % Bor wird das Verfahren nach Verdünnung angewendet (1); ein Laboratorium mit PN-EN 17042 für 10–20 % hat zwei Verfahren zur Wahl. Berechnung des Ergebnisses in Massenprozent: die Konzentration in der Lösung ist eine Messung dieses Verfahrens, Probenmasse und Extraktvolumen stammen dagegen aus dem Extraktionsschritt nach PN-EN 16962 oder PN-EN 16964 — ein dort gemachter Fehler geht ohne Spur in der spektralphotometrischen Messung in das Ergebnis ein.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Wir haben 8.4–8.6, die Abschnitte 9–10 und Anhang A nicht: Zusammensetzung der Korrekturlösungen, Zeit und Bedingungen der Farbentwicklung, Mess- und Korrekturablauf, Berechnungsformel, Bestimmungsgrenze, Validierungsergebnisse und Vergleich mit ICP-AES — keinen dieser Werte geben wir daher an.

Prinzip der Methode

Bor aus dem Düngemittelextrakt bildet mit Azomethin-H in einem Acetatpuffer mit EDTA (pH 4,8) einen gelben Komplex, dessen Extinktion bei 410 nm gemessen wird; EDTA maskiert störende Ionen, und Ascorbinsäure in der Reagenzlösung reduziert Fe(III) zu Fe(II) und beseitigt so die Farbe des Fe(III)-EDTA-Komplexes; die Borkonzentration wird aus einer Kalibrierung 0–5 mg/l abgelesen.

Anwendungen

• Mineralische (anorganische) Düngemittel — Gesamtbor (Königswasserextrakt, PN-EN 16964) und wasserlösliches Bor (PN-EN 16962); 8 Laboratorien in PCA-Umfängen
• Düngemittel mit Borgehalt über 10 % — nach entsprechender Verdünnung der Extrakte (Anwendungsbereich der Norm)
• Laboratorien ohne ICP-AES — Alternative zur Borbestimmung nach EN 16963 (Einleitung)

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 17041:2018-07

Titel (PL)

Nawozy — Oznaczanie boru o zawartości ≤ 10 % metodą spektrometryczną z azometyną-H

Title (EN)

Fertilizers — Determination of boron in concentrations ≤ 10 % using spectrometry with azomethine-H

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Extrakt

   Wässriger Extrakt nach PN-EN 16962 (wasserlösliches Bor) oder Königswasserextrakt nach PN-EN 16964 (Gesamtbor); Probe vorbereitet nach EN 1482-2. PN-EN 17041:2018-07 gültig (PKN-Katalogkarte, Stand 03.10.2026).

2. Reagenzien

   EDTA-Puffer mit pH 4,8 ± 0,1; Azomethin-H-Lösung mit Ascorbinsäure (frisch, bis 3 Tage); alle Reagenzien und Wasser auf Bor prüfen.

3. Standards

   0–5 mg/l Bor: 0, 1, 2, 3, 4 und 5 ml der Lösung 100 mg/l in 100-ml-Kolben mit 10 ml HNO3 5 mol/l; in Kunststoff aufbewahren.

4. Messlösungen und Blindlösung

   Extrakt in den Kalibrierbereich verdünnen, im letzten Schritt mit 10 ml HNO3 5 mol/l je 100 ml (etwa 0,5 mol/l Säure); Königswasserextrakte mindestens 5-fach; Blindlösung — nur Extraktionslösung, ebenso verdünnt.

5. Farbe, Messung, Ergebnis

   Korrekturlösungen, Farbentwicklung und Messung bei 410 nm nach 8.4–8.6, Berechnung nach Abschnitt 9 (den Text haben wir nicht).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Konzentrierte Salpetersäure und Königswasser sind stark ätzend — Arbeit im Abzug, mit Handschuhen und Schutzbrille
• Die Norm weist darauf hin, dass sie nicht alle Gefährdungen behandelt und Prüfungen von entsprechend geschultem Personal durchzuführen sind (Einleitung)

Häufige Fragen