🌱 Nitrat- und Ammoniumstickstoff in Düngemitteln nach Devarda — PN-EN 15476

Physikochemie PN-EN 15476

Übersicht

WAS FÜR EINE PRÜFUNG — ANWENDUNGSBEREICH LAUT PKN-KARTE (polnische Fassung), VOLLSTÄNDIG: „W niniejszej Normie Europejskiej określono metodę oznaczania azotu azotanowego i amonowego z redukcją z użyciem stopu Devarda (zmodyfikowana dla każdego z wariantów a, b i c). Metoda ma zastosowanie do wszystkich nawozów azotowych, w tym nawozów wieloskładnikowych, w których azot występuje wyłącznie w formie azotanowej lub w formie amonowej i azotanowej“ [Diese Europäische Norm legt ein Verfahren zur Bestimmung von Nitrat- und Ammoniumstickstoff mit Reduktion mittels Devardascher Legierung fest (abgewandelt für jede der Varianten a, b und c). Das Verfahren ist auf alle Stickstoffdünger anwendbar, einschließlich Mehrnährstoffdünger, in denen der Stickstoff ausschließlich in Nitratform oder in Ammonium- und Nitratform vorliegt]. Derselbe Anwendungsbereich steht in Abschnitt 1 des Textes von EN 15476:2009.

EINE GRENZE DES ANWENDUNGSBEREICHS, DIE LEICHT ÜBERSEHEN WIRD: das Wort „wyłącznie“ [ausschließlich]. Ein Düngemittel, in dem neben Nitraten und Ammoniumsalzen Harnstoff-, Cyanamid- oder organischer Stickstoff vorkommt, erfüllt die Bedingung des Anwendungsbereichs nicht — ein solches Erzeugnis deckt diese Norm nicht ab. In den Akkreditierungsumfängen ist der Prüfgegenstand bisweilen zusammenfassend eingetragen (in einem Eintrag zusammen mit Harnstoff, Kompost und organischen Düngemitteln) — das ist eine Beschreibung der Erzeugnisgruppe des Laboratoriums, keine Erweiterung des Anwendungsbereichs der Norm.

PRINZIP (Abschnitt 4). Nitrate und Nitrite werden in stark alkalischer Lösung mit einer Metalllegierung aus 45 % Al, 5 % Zn und 50 % Cu (Devardasche Legierung) zu Ammoniak reduziert. Das Ammoniak wird in ein bekanntes Volumen Schwefelsäure-Maßlösung destilliert, und der Säureüberschuss wird mit Natrium- oder Kaliumhydroxid-Maßlösung titriert. In der stark alkalischen Lösung destilliert auch das Ammoniak aus Ammoniumsalzen über, daher umfasst das Ergebnis Nitrat- und Ammoniumstickstoff zusammen — die Akkreditierungsumfänge nennen es ausdrücklich „sumą zawartości azotu azotanowego i amonowego“ [Summe des Gehalts an Nitrat- und Ammoniumstickstoff]. Ammoniumstickstoff allein bestimmt PN-EN 15475 (ein eigener Eintrag in dieser Datenbank).

DREI VARIANTEN — VERSCHIEDENE KONZENTRATIONEN DER MASSLÖSUNGEN (5.3–5.8): Variante a — Schwefelsäure 0,05 mol/l und Natrium- oder Kaliumhydroxid 0,1 mol/l; Variante b — 0,1 mol/l und 0,2 mol/l; Variante c — 0,25 mol/l und 0,5 mol/l. Die Hydroxidlösungen müssen carbonatfrei sein. Von der Variante hängen auch die Einwaage (5 g, 7 g oder 10 g — 8.1) und der zur Destillation entnommene aliquote Teil der Lösung ab (Tabellen 1–3).

DEVARDASCHE LEGIERUNG — DIE ANFORDERUNG, DIE ÜBER DIE REDUKTION ENTSCHEIDET (5.9): ein Pulver, von dem 90 % bis 100 % der Masse ein Sieb mit Öffnungen unter 0,25 mm und 50 % bis 75 % der Masse ein Sieb mit Öffnungen unter 0,075 mm passieren. Die Norm empfiehlt werkseitig abgefüllte Flaschen mit höchstens 100 g Inhalt. Zu einer Destillation werden 4 g der Legierung gegeben (8.2).

VORBEREITUNG DER LÖSUNG (8.1). Die Einwaage (5 g, 7 g oder 10 g, auf 0,001 g genau) wird in ein 250-ml-Becherglas überführt, etwa 50 ml Wasser und 20 ml Salzsäure, verdünnt 1 + 1, werden zugegeben, abgedeckt, zum Sieden erhitzt und abgekühlt. Der Inhalt wird zusammen mit dem Waschwasser in einen 500-ml-Messkolben filtriert, bis zur Marke aufgefüllt und gemischt.

DESTILLATION (8.2). Die Menge an Nitratstickstoff im aliquoten Teil darf das Maximum aus den Tabellen 1–3 nicht überschreiten. In die Vorlage werden die Schwefelsäure der Variante, der Indikator und Wasser bis 50 ml genau abgemessen; das Ende der Kühlerverlängerung muss unter der Flüssigkeitsoberfläche liegen und die Blasenfalle mit Wasser gefüllt sein. In den Destillierkolben: ein mit der Pipette entnommener aliquoter Teil der Lösung, Wasser auf ein Volumen von 250 ml bis 300 ml, 5 ml Ethanol, 4 g Devardasche Legierung, etwa 30 ml 30-prozentige Natriumhydroxidlösung und — bei in Säure gelösten Proben — eine zusätzliche Menge, die die Salzsäure des aliquoten Teils neutralisiert. Es wird vorsichtig erhitzt, sodass die Wasserstoffentwicklung innerhalb von etwa einer halben Stunde deutlich nachlässt und die Flüssigkeit zu sieden beginnt; danach stärker, sodass mindestens 200 ml Flüssigkeit in etwa 30 min überdestillieren. Die Destillation wird nicht über 45 min ausgedehnt. Nach dem Abnehmen der Vorlage werden Verlängerung und Falle gespült, und der Säureüberschuss wird mit der der Variante entsprechenden Hydroxidlösung titriert.

AUSGABEN (Stand der PKN-Karten am 25.09.2026). PN-EN 15476:2009 — englische Fassung: Veröffentlichung 16-02-2009, 13 Seiten; polnische Fassung: Veröffentlichung 23-09-2014, 16 Seiten; beide KT 156 Düngemittel, beide führen EN 15476:2009 [IDT] ein, beide ohne die Überschrift „Wycofana“ [Zurückgezogen]. Beim Herausgeber (von iTeh geführter CEN-Katalog, gelesen am 25.09.2026): EN 15476:2009 veröffentlicht am 21-01-2009, ersetzte CEN/TS 15476:2006; Stadium 90.93 — Entscheidung zur Bestätigung der Norm nach der systematischen Überprüfung (Umfrage ab 05-02-2025, Abschluss 23-09-2026).

WIE DIE AKKREDITIERUNGSUMFÄNGE DIE NORM ZITIEREN. Messung vom 25.09.2026 an der Datenbank der polnischen Akkreditierungsumfänge (1310 Laboratorien mit Einträgen): 19 Einträge bei 19 Laboratorien, alle mit der einen Schreibweise „PN-EN 15476:2009“. Prüfgegenstand meist „Nawozy mineralne (nieorganiczne)“ [Mineraldünger (anorganische)] (15 Einträge); Methodik meist „Zawartość azotu azotanowego i amonowego wg Devarda“ [Gehalt an Nitrat- und Ammoniumstickstoff nach Devarda] (7), in drei Einträgen in der Schreibweise „Dewarda“; Technik „Metoda miareczkowa“ [Titrimetrisches Verfahren] (17 Einträge, 2 ohne Technik). Die angegebenen Bereiche haben untere Grenzen von 0,40 % bis 4,50 % und obere von 20,0 % bis 50,0 %. In denselben Einträgen steht kein anderes Dokument.

DER SCHLÜSSEL DER REGISTERKARTE „LABORATORIEN“: „PN-EN 15476“ — 19 Laboratorien und 19 Einträge, ohne fremde Einträge.

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Wir hatten einen vom Herausgeber zugänglich gemachten Ausschnitt des Textes von EN 15476:2009: Vorwort, Inhaltsverzeichnis und Abschnitte 1–8.2. Wir haben weder die Tabellen 1–3 (Einwaagen, aliquote Teile, Höchstmengen an Stickstoff und Säurevolumina für die Varianten) noch die Abschnitte ab 8.3 (u. a. Anmerkung 2 in 8.4, auf die die Reagenzien der Varianten b und c verweisen), die Berechnungsformel (Abschnitt 9) oder die Präzisionsangaben (Abschnitt 10 und Anhang A). Wozu das in 5.13 genannte Natriumnitrat dient, steht nicht im gelesenen Ausschnitt. Deshalb geben wir weder die Volumina der aliquoten Teile noch die Formel oder die Wiederholgrenzen an.

Prinzip der Methode

Nitrate und Nitrite werden mit Devardascher Legierung (45 % Al, 5 % Zn, 50 % Cu) in stark alkalischer Lösung zu Ammoniak reduziert; das Ammoniak wird — zusammen mit dem Ammoniak aus Ammoniumsalzen — in ein bekanntes Volumen Schwefelsäure-Maßlösung destilliert, und der Säureüberschuss wird mit Natrium- oder Kaliumhydroxid-Maßlösung titriert (Mischindikator oder Methylrot).

Anwendungen

• Stickstoffdünger, in denen der Stickstoff ausschließlich in Nitratform oder in Ammonium- und Nitratform vorliegt (z. B. Salpeter, Kalkammonsalpeter, Mehrnährstoffdünger mit solchem Stickstoff)
• Kontrolle des angegebenen Stickstoffgehalts vor dem Inverkehrbringen eines Düngemittels und bei der amtlichen Kontrolle
• Paar mit PN-EN 15475: Summe aus Nitrat- und Ammoniumstickstoff (diese Norm) und Ammoniumstickstoff allein (PN-EN 15475)

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN 15476:2009 (wersja polska z 2014 r. i wersja angielska z 2009 r.; wprowadza EN 15476:2009 [IDT])

Titel (PL)

Nawozy — Oznaczanie azotu azotanowego i amonowego według Devarda

Title (EN)

Fertilizers — Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Devarda

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probe

   Probenvorbereitung nach EN 1482-2; die Probenahme ist nicht Teil des Verfahrens.

2. Wahl der Variante

   Variante a, b oder c wählen — davon hängen Einwaage, aliquoter Teil und die Konzentrationen der Maßlösungen ab (Tabellen 1–3, die wir NICHT ANGEBEN).

3. Probelösung

   Die Einwaage (5 g, 7 g oder 10 g ± 0,001 g) mit etwa 50 ml Wasser und 20 ml HCl 1 + 1 abgedeckt zum Sieden erhitzen, abkühlen, in einen 500-ml-Kolben filtrieren, mit Wasser auffüllen.

   🌡 Temperatur: bis zum Sieden

4. Vorlage

   Die Schwefelsäure der Variante genau abmessen, Indikator und Wasser bis 50 ml zugeben; Ende der Kühlerverlängerung unter der Flüssigkeitsoberfläche, Falle mit Wasser gefüllt.

5. Destillierkolben

   Aliquoter Teil der Lösung (mit der Pipette), Wasser bis 250–300 ml, 5 ml Ethanol, 4 g Devardasche Legierung; vorsichtig etwa 30 ml NaOH 30 % und die die HCl neutralisierende Menge; dicht verbinden und mischen.

6. Reduktion und Destillation

   Vorsichtig erhitzen, bis die Wasserstoffentwicklung deutlich nachlässt (etwa eine halbe Stunde) und die Flüssigkeit zu sieden beginnt; danach mindestens 200 ml Destillat in etwa 30 min, insgesamt nicht länger als 45 min.

   ⏱ Zeit: etwa 30 min Reduktion + etwa 30 min Destillation (max. 45 min)

7. Titration

   Verlängerung und Falle in die Vorlage spülen, den Säureüberschuss mit der NaOH- oder KOH-Lösung der Variante titrieren. Die Berechnungsformel (Abschnitt 9) GEBEN WIR NICHT AN.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Natriumhydroxidlösung 30 % — ätzend; vorsichtig zugeben, mit Schutzbrille und Handschuhen
• Bei der Reduktion mit Devardascher Legierung entwickelt sich Wasserstoff (8.2) — ein brennbares Gas; vorsichtiges Erhitzen, wirksame Lüftung
• Dichte Verbindungen der Apparatur und die Wasserfalle schützen vor Ammoniakverlust — eine Undichtheit erniedrigt das Ergebnis

Häufige Fragen