🧵 Nachweis von Azofarbmitteln, die aromatische Amine freisetzen, in Textilien — 1 g gefärbtes Material (Dispersionsfarbstoffe: zuerst Extraktion mit Xylol unter Rückfluss; übrige Farbstoffe und Pigmente: direkt) wird mit Natriumdithionit in Citratpuffer pH 6 bei 70 °C reduziert, die freigesetzten Amine werden an einer Kieselgursäule in tert-Butylmethylether überführt und chromatographisch bestimmt (DC/HPTLC, HPLC-DAD/MS, GC-FID/MS, CE-DAD) mit Bestätigung durch ein zweites Verfahren; 22 Amine aus Tabelle 1, PN-EN ISO 14362-1

Werkstoffe und ZfP PN-EN ISO 14362-1

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in der iTeh-Leseprobe der ISO 14362-1:2017 (französische Fassung): vom Titelblatt über Inhaltsverzeichnis, Vorwort und die Abschnitte 1–8 bis einschließlich 9.6.1. Außerhalb der Leseprobe bleiben 9.6.2 und 9.6.3 (Farbmischungen), die Einzelheiten von Abschnitt 10 (Extraktion, Reduktion, Trennung, Bestimmung, Wiederfindungsprüfung), die Abschnitte 11 und 12 (Berechnung, Zuverlässigkeit des Verfahrens, Prüfbericht) sowie die Anhänge A–G. Aus Titelblatt und Europäischem Vorwort der Leseprobe SIST EN ISO 14362-1:2017 übernehmen wir nur die EN-Angaben; die weiteren Seiten dieser Leseprobe enthalten den Text der früheren ISO 24362-1:2014 und werden nicht verwendet.

NACH DEM TEXT DER ISO 14362-1:2017 UND DEM VORWORT DER EN ISO 14362-1:2017. EN ISO 14362-1:2017 wurde von ISO/TC 38 „Textilien“ in Zusammenarbeit mit CEN/TC 248 „Textilien und textile Erzeugnisse“ (Sekretariat BSI) erarbeitet; CEN hat sie am 21.12.2016 angenommen, sie ersetzte EN 14362-1:2012. ISO 14362-1:2017 (erste Ausgabe, 2017-02) ersetzte ISO 24362-1:2014; im Vorwort sind die Änderungen aufgeführt: neuer Abschnitt 3 und Neunummerierung, Streichung des kombinierten Verfahrens aus „Prinzip“, weil es in manchen Fällen ungenaue Ergebnisse lieferte, mehr Erläuterungen zur Probenahme, Xylol statt Chlorbenzol (geringere Toxizität), Anhang C um Beispiele falsch positiver Ergebnisse erweitert und neuer Anhang G „Pigmente“. Anwendungsbereich (1): Nachweis der Verwendung von Azofarbmitteln, die in bestimmten Textilerzeugnissen nicht verwendet werden dürfen, zugänglich für das Reduktionsmittel ohne Extraktion (Färben mit Pigmenten oder Färben von Cellulose-, tierischen und synthetischen Fasern) oder mit Extraktion (Dispersionsfarbstoffe auf Polyester, Polyamid, Acetat, Triacetat, Polyacryl, Chlorfaser); das Verfahren gilt für alle farbigen Textilien, auch bedruckte und beschichtete. Tabelle 1 (Abschnitt 4) führt 22 Amine mit CAS-Nummern auf — u. a. 4-Aminobiphenyl, Benzidin, 4-Chlor-o-toluidin, 2-Naphthylamin, o-Toluidin, o-Anisidin und 4-Aminoazobenzol; nach Fußnote c sind es die nach der Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 (REACH) verbotenen Amine. Die Amine Nr. 5 und 6 werden weiter zu Nr. 18 und 19 reduziert. Farbmittel, die 4-Aminoazobenzol freisetzen, ergeben unter diesen Bedingungen Anilin und 1,4-Phenylendiamin; nachgewiesen wird nur Anilin, und bei Anilin über 5 mg/kg sollte die Anwesenheit dieser Farbmittel nach ISO 14362-3 geprüft werden (Fußnote b). Prinzip (5): bei Dispersionsfarbstoffen wird das Farbmittel mit Xylol unter Rückfluss aus der Faser extrahiert (Probe über dem Kolben hängend), der Extrakt eingeengt und mit Methanol in das Reaktionsgefäß überführt, wo er mit Natriumdithionit in wässrigem Citratpuffer (pH = 6) bei 70 °C reduziert wird; ist die Probe nicht vollständig entfärbt, wird eine neue Probe nach dem Verfahren für nicht extrahierbare Farbmittel geprüft — Reduktion mit Natriumdithionit in Citratpuffer pH 6 bei 70 °C im geschlossenen Gefäß; die freigesetzten Amine gehen durch Flüssig-flüssig-Extraktion an Kieselgursäulen in tert-Butylmethylether über, der Extrakt wird eingeengt und der Rückstand für die Chromatographie gelöst; ein nachgewiesenes Amin muss mit mindestens einem weiteren Verfahren bestätigt werden. Anhang E beschreibt ein Screeningverfahren ohne Säule. Sicherheit (6): die Amine aus Abschnitt 4 sind bekannte oder vermutete Karzinogene für den Menschen. Reagenzien (7): Xylol (Isomerengemisch), Acetonitril, Methanol, tert-Butylmethylether, Citrat/Natriumhydroxid-Puffer pH = 6 (Citratkonzentration 0,06 mol/l), wässrige Natriumdithionitlösung 200 mg/ml frisch angesetzt (innerhalb einer Stunde verbrauchen), Kieselgur, Standards der Amine 1–4 und 7–21 sowie von Anilin und 1,4-Phenylendiamin; Stammlösung mindestens 300 µg je Amin pro Milliliter, Tageslösung 15,0 µg/ml, Quantifizierungslösungen von 2 µg/ml bis 50 µg/ml; bei GC interner Standard 1,0 mg/ml (Naphthalin-d8, 2,4,5-Trichloranilin oder Anthracen-d10, 10 µl je Milliliter) und Benzidin-d8 als Indikator für Störungen im späten Teil des GC-Chromatogramms; Wasser der Qualität 3 nach ISO 3696. Geräte (8): Extraktionsapparatur mit Schlangenkühler NS 29/32, Haken für die Probe und 100-ml-Rundkolben; Ultraschallbad; dicht schließendes Reaktionsgefäß aus hitzebeständigem Glas 20–50 ml; Wärmequelle für (70 ± 2) °C; Säule mit 25–30 mm Innendurchmesser und 130–150 mm Länge mit 20 g Kieselgur und Glasfaserfilter; Rotationsverdampfer; Chromatograph nach Wahl: DC oder HPTLC, HPLC mit Gradientenelution und DAD- oder MS-Detektor, GC mit FID- oder MS-Detektor, Kapillarelektrophorese mit DAD (PTFE-Filter 0,2 µm). Probe (9): insgesamt 1 g zerschnittenes Material; bei zusammengesetzten Erzeugnissen werden alle Teile geprüft (Oberstoff, Futter, Taschen, Stickereien, Etiketten, Kordeln, Verschlüsse, Webpelz, Nähgarne); gleiche kleine Teile werden zusammengefasst; unter 0,5 g ist das Material ein Nebenbestandteil, unter 0,2 g wird nicht analysiert; Stickereien werden mit dem Grundgewebe gewogen. Tabelle 2 entscheidet über die Extraktion nach Faserart (Naturfaser — ohne Extraktion; Chemiefaser mit Dispersions- oder unbekanntem Farbstoff — mit Extraktion), Tabelle 3 — für Mischungen; ungefärbte Faser wird nicht geprüft; bei Druck oder Pigmenten (oder Unsicherheit) wird direkt reduziert (10.2); alle Farben sind zu prüfen (9.6.1).

STATUS (Stand 03.10.2026). Die PKN-Suche (Begriff „PN-EN ISO 14362-1“, 03.10.2026) zeigt 4 Positionen: PN-EN ISO 14362-1:2017-04 (englische Fassung, „Führt ein: EN ISO 14362-1:2017 [IDT], ISO 14362-1:2017 [IDT]“) ohne Zurückziehungsvermerk sowie die zurückgezogenen PN-EN 14362-1:2012 (ersetzt durch PN-EN ISO 14362-1:2017-04), PN-EN 14362-1:2005 (polnische Fassung) und PN-EN 14362-1:2004. Im iTeh-Katalog (abgerufen am 03.10.2026) hat EN ISO 14362-1:2017 den Status „Published“ (Stufe 60.60, 08.02.2017), ISO 14362-1:2017 — Stufe 90.93 „International Standard confirmed“ (Beginn 20.07.2022).

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Einspielung bis 17.09.2026, abgerufen am 03.10.2026). Die Nummer 14362-1 steht in 6 Datensätzen bei 6 Laboratorien: AB 062, AB 077, AB 403, AB 910, AB 1401, AB 1573. In den aktuellen PCA-Dokumenten (abgerufen am 03.10.2026, Ausgaben vom 08.01.2025 bis 11.08.2026) steht die Nummer in 6 Zeilen derselben Laboratorien (je 1). Schreibweise „PN-EN ISO 14362-1:2017-04“ (5 Laboratorien), „PN-EN ISO 14362-1“ ohne Jahr (AB 910, flexibler Umfang „E“, daneben u. a. PN-EN 71-10, PN-EN 71-11 und PN-EN ISO 14362-3). Keine dieser Positionen ist ausgesetzt. Bei AB 062, AB 077, AB 403, AB 910 und AB 1573 steht im Umfang auch PN-EN ISO 14362-3. Der Reiter „Laboratorien“ („PN-EN ISO 14362-1“) zeigt dieselben 6 Laboratorien — geprüft mit der Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA). Gegenstand: Textilien, Gewebe, Garn, Bekleidung und Fertigerzeugnisse (AB 062; bei AB 077 auch Kunstleder), Textilerzeugnisse (AB 403), textile Flächengebilde — Gewebe, Gewirke, Garn, Vliesstoffe, beschichtete Erzeugnisse, Fertigerzeugnisse (AB 1573), Textilerzeugnisse, Leder und Lederwaren (AB 1401, in der Position „Textilerzeugnisse“), Spielzeug, Kinderartikel und Textilerzeugnisse, die mit Kindern in Berührung kommen können, Bekleidung (AB 910). Merkmal: Gehalt an aromatischen Aminen aus Azofarbmitteln — mit einer Liste von 22 Aminen (AB 062, AB 077, AB 403, AB 1573), „Anwesenheit von Azofarbmitteln, die karzinogene Amine abspalten“ (AB 1401), „Gehalt an freien und aus Azofarbmitteln freigesetzten Aminen“ (AB 910). Bereiche: (15–300) mg/kg (AB 062), (20–100) mg/kg (AB 077, AB 1573), (30–890) mg/kg (AB 403), (30–10000) mg/kg Amin (AB 1401); AB 910 gibt keinen Bereich an. Techniken: DC und HPLC-DAD (AB 062), GC-NPD, GC-MS und HPLC-DAD (AB 077), HPLC-DAD (AB 403, AB 910), GC-MS und HPLC-DAD (AB 1401), GC-MS und GC-FID (AB 1573).

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Wahl des Weges: Chemiefaser mit Dispersions- oder unbekanntem Farbstoff erfordert Xylolextraktion, Druck und Pigmente — direkte Reduktion, Mischungen — oft beides (Tabellen 2 und 3, 9.5); eine nach der Extraktion nicht entfärbte Probe wird neu auf dem Weg ohne Extraktion geprüft (5). Bei der Probe: alle Teile des Erzeugnisses und alle Farben (9.2, 9.6.1), 1 g Material, unter 0,2 g keine Analyse. Beim Reagenz: Natriumdithionit innerhalb einer Stunde nach dem Ansetzen verbrauchen (7.6). Bei der Temperatur: (70 ± 2) °C (8.4). Beim Ergebnis: ein mit einer Technik nachgewiesenes Amin muss mit einer anderen bestätigt werden (5); die Amine Nr. 5 und 6 werden nicht direkt bestimmt, weil sie zu Nr. 18 und 19 reduziert werden (Tabelle 1, Fußnote a); 4-Aminoazobenzol erscheint nur indirekt als Anilin — über 5 mg/kg wird es nach ISO 14362-3 geprüft (Fußnote b).

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die Einzelheiten von Abschnitt 10 (Zeiten, Volumina, Reduktions- und Extraktionsbedingungen über das in Prinzip und Reagenzien Gesagte hinaus), die Formel für die Aminkonzentration, die Angaben zur Zuverlässigkeit des Verfahrens (11.3, Anhang B), die chromatographischen Bedingungen (Anhang A), die Hinweise zur Auswertung falsch positiver Ergebnisse (Anhang C) und den Inhalt des Prüfberichts haben wir nicht gelesen. Ebenso wenig geben wir Grenzwerte aus REACH an.

Prinzip der Methode

Gefärbtes Textilmaterial (1 g) wird einer reduktiven Spaltung der Azobindungen mit Natriumdithionit in Citratpuffer pH 6 bei 70 °C unterzogen — bei Dispersionsfarbstoffen nach deren Extraktion aus der Faser mit Xylol unter Rückfluss, bei übrigen Farbstoffen und Pigmenten direkt auf dem Material. Die freigesetzten Amine werden an einer Kieselgursäule in tert-Butylmethylether überführt, eingeengt und chromatographisch bestimmt; ein nachgewiesenes Amin wird durch ein zweites Verfahren bestätigt.

Anwendungen

• Gefärbte, bedruckte und beschichtete Textilien — Cellulose-, tierische und synthetische Fasern (ohne Extraktion) sowie mit Dispersionsfarbstoffen gefärbte Chemiefasern (mit Extraktion) (1)
• Prüfung von Erzeugnissen auf nach REACH verbotene aromatische Amine — 22 Amine aus Tabelle 1 (4)
• Textilien, Bekleidung, Leder, Spielzeug und Kinderartikel — Positionen in den Akkreditierungsumfängen von 6 Laboratorien in PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN ISO 14362-1:2017-04

Titel (PL)

Tekstylia — Metody oznaczania niektórych amin aromatycznych pochodzących z barwników azowych — Część 1: Wykrywanie zastosowania niektórych barwników azowych dostępnych metodą z ekstrakcją i bez ekstrakcji włókien

Title (EN)

Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants — Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Probe

   1 g aus jedem Teil und jeder Farbe des Erzeugnisses; Wahl des Weges nach Faser- und Farbstoffart (Tabellen 2 und 3). PN-EN ISO 14362-1:2017-04 ohne Zurückziehungsvermerk (03.10.2026).

2. Extraktion (Dispersionsfarbstoffe)

   Xylol unter Rückfluss; Extrakt einengen und mit Methanol in das Reaktionsgefäß überführen.

3. Reduktion

   Natriumdithionit in Citratpuffer pH 6, 70 °C, geschlossenes Gefäß; nach der Extraktion nicht entfärbte Probe — neue Probe ohne Extraktion.

4. Isolierung der Amine

   Flüssig-flüssig-Extraktion an einer Kieselgursäule in tert-Butylmethylether, Einengen.

5. Bestimmung

   Chromatographie; ein nachgewiesenes Amin durch ein zweites Verfahren bestätigen; die Einzelheiten der Abschnitte 10–11 geben wir nicht an.

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• Die Amine aus Tabelle 1 sind bekannte oder vermutete Karzinogene für den Menschen — Umgang und Entsorgung nach nationalen Vorschriften (6)
• Xylol, tert-Butylmethylether, Methanol und Acetonitril — entzündbare Lösemittel; Arbeiten im Abzug

Häufige Fragen