🧵 Nachweis von Azofarbmitteln, die 4-Aminoazobenzol freisetzen können, in Textilien — die Probe (Dispersionsfarbstoffe: nach Extraktion mit Xylol; übrige Farbmittel: direkt) wird mit Natriumdithionit in 2%iger Natronlauge bei (40 ± 2) °C 30 min reduziert, 4-Aminoazobenzol in tert-Butylmethylether unter Zusatz von Natriumchlorid überführt und chromatographisch bestimmt (TLC/HPTLC, HPLC-DAD/MS, GC-FID/MS, CE-DAD) mit Bestätigung durch ein zweites Verfahren; angewendet nach einem vorläufig positiven Befund für Anilin nach ISO 14362-1, PN-EN ISO 14362-3

Werkstoffe und ZfP PN-EN ISO 14362-3

Übersicht

WAS DIE NORM BESCHREIBT. Den Normtext lesen wir in der iTeh-Leseprobe der ISO 14362-3:2017 (englischer Text): vom Titelblatt über Inhaltsverzeichnis, Vorwort und die Abschnitte 1–11 (bis einschließlich Prüfbericht) auf Seite 7. Außerhalb der Leseprobe bleiben die Anhänge A (chromatographische Bedingungen), B (Berechnung), C (Zuverlässigkeit des Verfahrens) und D (Interpretation der Ergebnisse). Titelblatt und Europäisches Vorwort der EN ISO 14362-3:2017 lesen wir in der iTeh-Leseprobe der SIST EN ISO 14362-3:2017.

NACH DEM TEXT DER ISO 14362-3:2017 UND DEM VORWORT DER EN ISO 14362-3:2017. Nach dem ISO-Vorwort wurde das Dokument von CEN/TC 248 „Textilien und textile Erzeugnisse“ in Zusammenarbeit mit ISO/TC 38 „Textilien“ nach der Wiener Vereinbarung erarbeitet, nach dem Europäischen Vorwort — von ISO/TC 38 in Zusammenarbeit mit CEN/TC 248, dessen Sekretariat BSI innehat; CEN hat EN ISO 14362-3:2017 am 21.12.2016 angenommen, sie ersetzte EN 14362-3:2012. Die erste Ausgabe der ISO 14362-3 (2017-02) ersetzte ISO 24362-3:2014; das Vorwort nennt die Änderungen: neuer Abschnitt 3 und Neunummerierung, Präzisierung der Herstellung und Verwendung der Natriumdithionitlösung (7.1) sowie Änderungen des Verfahrens, darunter Xylol statt Chlorbenzol (wegen geringerer Toxizität und geringerer Umweltbelastung). Anwendungsbereich (1): Azofarbmittel, die 4-Aminoazobenzol bilden können, ergeben unter den Bedingungen der ISO 14362-1 die Amine Anilin und 1,4-Phenylendiamin, und die Anwesenheit solcher Farbmittel lässt sich ohne zusätzliche Informationen (z. B. die chemische Struktur des verwendeten Farbmittels) oder ohne ein besonderes Verfahren nicht sicher feststellen; das Dokument ergänzt ISO 14362-1 und beschreibt ein besonderes Verfahren zum Nachweis der Verwendung von Azofarbmitteln in Erzeugnissen, die 4-Aminoazobenzol freisetzen können — für das Reduktionsmittel ohne Extraktion zugänglich (insbesondere Textilien aus Cellulose- und Proteinfasern, z. B. Baumwolle, Viskose, Wolle, Seide) sowie nach Extraktion der Fasern zugänglich (z. B. Polyester, Kunstleder); bei bestimmten Fasermischungen können beide Wege (9.3 und 9.4) nötig sein; das Verfahren weist auch 4-Aminoazobenzol (Solvent Yellow 1) nach, das im Erzeugnis als freies Amin ohne Reduktion vorliegt; die Verwendung von Farbmitteln, die andere aromatische Amine aus Anhang XVII REACH (Verordnung (EG) Nr. 1907/2006) freisetzen, lässt sich mit diesem Verfahren nicht quantitativ bestimmen. Verweisungen (2): ISO 3696 und ISO 14362-1:2017. Abschnitt 3 enthält keine Begriffe. Allgemeines (4): Tabelle 1 — 4-Aminoazobenzol, Nr. 22, CAS 60-09-3, Indexnummer 611-008-00-4, EG-Nummer 200-453-6, nach REACH verbotenes Amin. Prinzip (5): aus einem farbigen Teil des Artikels wird eine Probe entnommen und nach dem Verfahren der Farbmittelextraktion für Dispersionsfarbstoffe und/oder dem Verfahren der direkten Reduktion für die übrigen Farbmittelklassen (Pigmente und/oder Farbstoffe) nach ISO 14362-1 geprüft; die Probe oder der Extraktionsrückstand wird mit Natriumdithionit in alkalischer Lösung bei 40 °C in einem geschlossenen Gefäß behandelt, das freigesetzte 4-Aminoazobenzol durch Flüssig-flüssig-Extraktion in eine tert-Butylmethylether-Phase überführt und ein Aliquot davon chromatographisch analysiert; ein Nachweis mit einem chromatographischen Verfahren wird mit mindestens einem anderen Verfahren bestätigt. Reagenzien (7): Natriumdithionitlösung 200 mg/ml, frisch hergestellt — (55 ± 1) min im geschlossenen Gefäß stehen gelassen, in ein offenes Becherglas überführt, 5 min (−0/+5 min) stehen gelassen und innerhalb von 10 min verwendet; Natriumhydroxid 2 % (Massenanteil); Methanol; Xylol (Isomerengemisch); tert-Butylmethylether; Natriumchlorid; 4-Aminoazobenzol höchster verfügbarer definierter Reinheit; interne Standards für GC, z. B. bei GC-MS Naphthalin-d8, 2,4,5-Trichloranilin oder Anthracen-d10, Lösung 10,0 µg/ml in Ether; 4-Aminoazobenzol-Lösung in Methanol 500 µg/ml; Wasser Qualität 3 nach ISO 3696. Geräte (8): Extraktionsapparatur (Schlangenkühler NS 29/32, Haken aus inertem Material, 100-ml-Rundkolben, Wärmequelle; laut Anmerkung darf eine ähnliche Apparatur verwendet werden, wenn sie dieselben Ergebnisse liefert), Ultraschallbad, 20–50-ml-Reaktionsgefäß aus hitzebeständigem Glas mit dichtem Verschluss, Wärmequelle (40 ± 2) °C, Vakuumrotationsverdampfer mit Vakuumregelung (oder z. B. Wasserbad mit Stickstoffstrom), Zentrifuge über 3000 min⁻¹, Pipetten, Schüttler mit wirksamer Phasendurchmischung (laut Anmerkung hat sich ein Horizontalschüttler mit mindestens 5 s⁻¹ und 2–5 cm Hub bewährt), Chromatograph: TLC oder HPTLC, HPLC mit Gradientenelution und DAD- oder MS-Detektor, GC mit FID- oder MS-Detektor oder Kapillarelektrophorese mit DAD (mit PTFE-Membranfilter 0,2 µm). Durchführung (9): das Dokument wird auf eine Probe angewendet, die in ISO 14362-1:2017 (Verfahren 10.1 oder 10.2) einen vorläufig positiven Befund für Anilin und 1,4-Phenylendiamin oder nur für Anilin ergab — bei einem Befund aus 10.1 wird Weg 9.3 gewählt, bei einem Befund aus 10.2 — Weg 9.4; bei mehrfarbigen Stoffen werden die einzelnen Farben möglichst getrennt geprüft, unterschiedliche Qualitäten des Artikels (Faser und/oder Farbe) — getrennt; Probe mit einer Gesamtmasse von 1 g, in Streifen (Apparatur 8.1) oder kleine Stücke geschnitten. Weg mit Extraktion (9.3): eine weitere Probe gleicher Zusammensetzung 30–40 min über 25 ml siedendem Xylol, bis die von der Probe abtropfenden Tropfen farblos sind; der abgekühlte Extrakt wird bei 45–75 °C zur Trockne eingedampft und der Rückstand mit insgesamt 7 ml Methanol unter Ultraschall quantitativ in das Reaktionsgefäß überführt; ein Aliquot dieser methanolischen Lösung darf sofort zur direkten Bestimmung eines 4-Aminoazobenzol freisetzenden Dispersionsfarbstoffs (z. B. Disperse Yellow 23) mit LC-DAD-MS verwendet werden. Weg ohne Extraktion (9.4): die geschnittene Probe wird direkt in das Reaktionsgefäß gegeben. Reduktion (9.5): 9 ml Natronlauge, Verschließen und kräftiges Schütteln, dann 1,0 ml Natriumdithionitlösung, erneutes Verschließen und Schütteln, sofort ohne Schütteln bei (40 ± 2) °C genau 30 min halten und innerhalb 1 min auf 20–25 °C abkühlen. Abtrennung (9.6): 5 ml tert-Butylmethylether oder interne Standardlösung und 7 g Natriumchlorid, 45 min schütteln; es wird nicht empfohlen, dass zwischen Abkühlen und Schütteln mehr als 5 min vergehen; zur Phasentrennung wird Zentrifugieren empfohlen; ein Aliquot der Etherphase wird in ein sofort verschlossenes Vial überführt; ein Lösemittelwechsel oder Eindampfen zur Trockne ohne kontrollierte Bedingungen kann erhebliche Verluste an 4-Aminoazobenzol verursachen — bei Bedarf wird auf etwa 1 ml (nicht zur Trockne) unter leichtem Vakuum bei höchstens 50 °C eingeengt und der Rest mit schwachem Inertgasstrom entfernt; ein Lösemittelwechsel wird möglichst vermieden; matrixbedingt kann 4-Aminoazobenzol wenig stabil sein, Verzögerungen führen zu großen Verlusten; kann die Analyse nicht innerhalb 24 h abgeschlossen werden, wird die Lösung unter −18 °C aufbewahrt. Kalibrierung (9.7): ohne Extraktion — 100 µl 4-Aminoazobenzol-Lösung und 5 ml Ether (oder interne Standardlösung), da die Wiederfindung bei der Phasenverteilung 95–100 % beträgt; bei Nachweis über 5 mg/kg erfolgt die Quantifizierung über eine Kalibrierkurve, z. B. wie in ISO 14362-1; mit Extraktion — 100 µl Lösung in einer Matrix aus 6,9 ml Methanol, 9 ml Natronlauge, 1 ml Wasser, 7 g Natriumchlorid und 5 ml Ether, 45 min geschüttelt; laut Anmerkung können bei hohem Methanolgehalt die Wiederfindungen abweichen, dann ist eine mindestens dreistufige Kalibrierkurve in methanolhaltiger Matrix nötig. Prüfung des Systems (9.8): 100 µl 4-Aminoazobenzol-Lösung (beim Extraktionsweg mit 6,9 ml Methanol) werden nach 9.5 behandelt — Wiederfindung mindestens 60 %. Analyse (9.9): Techniken aus 8.9 oder andere validierte Verfahren; ein Nachweis mit einem Verfahren wird mit mindestens einem weiteren bestätigt, und das Ergebnis ist nur positiv, wenn beide Verfahren positiv sind. Berechnung (10): meist per Software, manuell nach Anhang B; Zuverlässigkeit — Anhang C. Bericht (11): mindestens Verweis auf ISO 14362-3, Art, Herkunft und Bezeichnung der Probe, Eingangs- und Analysedatum, Probenahme- und Vorbereitungsverfahren (9.3 oder 9.4), Nachweis- und Quantifizierungsverfahren, Ergebnis als Gehalt und Nachweisgrenze von 4-Aminoazobenzol in mg/kg; Konzentrationen unter 30 mg/kg sollten vorsichtig interpretiert werden (Anhang D).

STATUS (Stand 03.10.2026). Die PKN-Suche (Begriff „PN-EN ISO 14362-3“, 03.10.2026) zeigt PN-EN ISO 14362-3:2017-04 (englische Fassung, „Führt ein: EN ISO 14362-3:2017 [IDT], ISO 14362-3:2017 [IDT]“) ohne Zurückziehungsvermerk sowie PN-EN 14362-3:2012 (englische Fassung), zurückgezogen und ersetzt durch PN-EN ISO 14362-3:2017-04. Im iTeh-Katalog (abgerufen am 03.10.2026) hat ISO 14362-3:2017 den Status „Published“, Stufe 90.93 (Norm bestätigt) seit 20.07.2022.

WIE VIELE LABORATORIEN UND IN WELCHER FORM (Kopie der Datenbank der Akkreditierungsumfänge, Einspielung bis 17.09.2026, abgerufen am 03.10.2026). Die Nummer 14362-3 steht in 5 Datensätzen bei 5 Laboratorien: AB 062, AB 077, AB 403, AB 910, AB 1573. In den aktuellen PCA-Dokumenten (abgerufen am 03.10.2026, Ausgaben vom 06.11.2025 bis 11.08.2026) steht die Nummer in 5 Zeilen — je einer bei jedem; in jedem der fünf Dokumente entspricht die Zahl der Seitenmarken der Seitenzahl des PDF, ohne Wiederholungen; die Durchsuchung aller 1291 am 03.10.2026 aus dem BIP heruntergeladenen PCA-Dokumente ergab keine Laboratorien außerhalb der Datenbankkopie (17 Laboratorien des Verzeichnisses haben im BIP keinen Link zum Umfangsdokument). Schreibweise „PN-EN ISO 14362-3:2017-04“ (AB 062, AB 077, AB 403, AB 1573) sowie „PN-EN ISO 14362-3“ ohne Jahr in einer Zelle mit 11 weiteren Bezugsdokumenten (AB 910). Keine dieser Positionen ist ausgesetzt. Der Reiter „Laboratorien“ (Begriff „PN-EN ISO 14362-3“) zeigt alle 5 Laboratorien — geprüft mit einer Abfrage des Reiters auf dem Produktionsserver labcoda.pl am 03.10.2026.

WAS DIE LABORATORIEN PRÜFEN (Positionen in PCA). Gegenstand: Textilien, Gewebe, Garn, Bekleidung und Fertigerzeugnisse (AB 062; bei AB 077 auch Kunstleder), Textilerzeugnisse (AB 403), textile Flächengebilde — Gewebe, Gewirke, Garn, Vliesstoffe, beschichtete Erzeugnisse, Bekleidung, Fertigerzeugnisse (AB 1573), Spielzeug, Kinderartikel und Materialien dafür, Farben, Textilerzeugnisse, Bekleidung (AB 910, Position im flexiblen Akkreditierungsumfang). Merkmal: Anwesenheit und Gehalt von aus Azofarbmitteln reduziertem 4-Aminoazobenzol (AB 062), Gehalt von aus Azofarbmitteln reduziertem 4-Aminoazobenzol (AB 077) oder aus Azofarbmitteln freigesetztem (AB 403, AB 1573), Gehalt freier und aus Azofarbmitteln freigesetzter Amine (AB 910). Bereiche: (15–300) mg/kg (AB 062), (20–100) mg/kg (AB 077, AB 1573), (30–655) mg/kg (AB 403). Technik: TLC und HPLC-DAD (AB 062), GC-NPD, GC-MS und HPLC-DAD (AB 077), HPLC-DAD (AB 403, AB 910), GC-FID und GC-MS (AB 1573).

WO EIN SCHEINBAR RICHTIGES ERGEBNIS LEICHT ENTSTEHT. Bei der Reihenfolge: das Verfahren wird nach einem vorläufig positiven Befund für Anilin (mit oder ohne 1,4-Phenylendiamin) in ISO 14362-1 angewendet, und der Weg richtet sich nach dem Verfahren, das diesen Befund ergab (9.1). Beim Dithionit: die Lösung hat festgelegte Steh- und Verwendungszeiten — 55 min im geschlossenen Gefäß, 5–10 min im offenen Becherglas, danach höchstens 10 min (7.1). Bei der Reduktion: (40 ± 2) °C genau 30 min ohne Schütteln und schnelles Abkühlen (9.5). Beim Einengen: nicht zur Trockne, höchstens 50 °C — sonst erhebliche Analytverluste (9.6). Bei der Lagerung: Analyse innerhalb 24 h oder Lösung unter −18 °C (9.6). Bei der Kontrolle: Wiederfindung mindestens 60 % (9.8). Beim Ergebnis: nur positiv, wenn durch ein zweites Verfahren bestätigt (9.9), und Konzentrationen unter 30 mg/kg sollten vorsichtig interpretiert werden (11).

WAS WIR NICHT ANGEBEN. Die chromatographischen Bedingungen (Anhang A), die Berechnungsformel (Anhang B), die Angaben zur Zuverlässigkeit (Anhang C) und die Hinweise zur Interpretation der Ergebnisse (Anhang D) haben wir nicht gelesen. Grenzwerte für Erzeugnisse geben wir nicht an.

Prinzip der Methode

Gefärbtes Textilmaterial (1 g) — bei Dispersionsfarbstoffen der mit Methanol überführte Rückstand der Xylolextraktion, bei übrigen Farbmitteln das Material direkt — wird mit Natriumdithionit in 2%iger Natronlauge im geschlossenen Gefäß bei (40 ± 2) °C 30 min reduziert. Das freigesetzte 4-Aminoazobenzol wird in tert-Butylmethylether überführt (mit Natriumchlorid, 45 min Schütteln) und chromatographisch bestimmt; das Ergebnis ist erst nach Bestätigung durch ein zweites Verfahren positiv. Das Verfahren wird angewendet, wenn ISO 14362-1 einen vorläufig positiven Befund für Anilin ergab.

Anwendungen

• Textilien aus Cellulose- und Proteinfasern (Baumwolle, Viskose, Wolle, Seide) — ohne Extraktion; Polyester und Kunstleder — mit Farbmittelextraktion (1)
• Bestätigung der Verwendung von 4-Aminoazobenzol freisetzenden Azofarbmitteln nach vorläufig positivem Befund für Anilin in ISO 14362-1 (1, 9.1)
• Textilien, Bekleidung, Kunstleder, Spielzeug und Kinderartikel — Positionen in den Akkreditierungsumfängen von 5 Laboratorien in PCA

Schlüsselparameter

Norm

Normnummer

PN-EN ISO 14362-3:2017-04

Titel (PL)

Tekstylia — Metody oznaczania niektórych amin aromatycznych pochodzących z barwników azowych — Część 3: Wykrywanie zastosowania niektórych barwników azowych, które mogą uwalniać 4-aminoazobenzen

Title (EN)

Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants — Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene

Schritt-für-Schritt-Verfahren

1. Einstufung und Probe

   Vorläufig positiver Befund für Anilin in ISO 14362-1; 1 g Probe, Farben und Qualitäten des Artikels getrennt (9.1, 9.2). PN-EN ISO 14362-3:2017-04 ohne Zurückziehungsvermerk (03.10.2026).

2. Extraktion (Dispersionsfarbstoffe)

   30–40 min über 25 ml siedendem Xylol, Eindampfen bei 45–75 °C, Rückstand in 7 ml Methanol ins Gefäß (9.3).

3. Reduktion

   9 ml NaOH, 1,0 ml Dithionit, (40 ± 2) °C 30 min, schnelles Abkühlen (9.5).

4. Abtrennung

   5 ml Ether und 7 g NaCl, 45 min Schütteln, Zentrifugieren, Aliquot der Etherphase in ein verschlossenes Vial; Analyse innerhalb 24 h oder Lagerung unter −18 °C (9.6).

5. Bestimmung und Ergebnis

   Chromatographie mit Bestätigung durch ein zweites Verfahren; Kontrollwiederfindung ≥ 60 %; Ergebnis und Nachweisgrenze in mg/kg (9.8, 9.9, 11).

Erforderliche Geräte und Apparatur

Reagenzien, Nährmedien und Verbrauchsmaterialien

Arbeitsschutz und Sicherheit

• 4-Aminoazobenzol ist als bekanntes oder vermutetes Humankarzinogen eingestuft — Handhabung und Entsorgung nach nationalen Vorschriften (6)
• Xylol, Methanol und tert-Butylmethylether — entzündbare Lösemittel; Arbeiten im Abzug

Häufige Fragen